物理化学重要概念公式总结
第一章 热力学第一定律
一、基本概念
系统与环境,状态与状态函数,广度性质与强度性质,过程与途径,热与功,内能与焓。 二、基本定律
热力学第一定律:ΔU=Q+W。 焦耳实验:ΔU=f(T) ; ΔH=f(T) 三、基本关系式
1、体积功的计算 δW= -pedV
恒外压过程:W= -peΔV
可逆过程:
V1p2W=nRTlnV?nRTlnp21
2、热效应、焓
等容热:QV =ΔU(封闭系统不作其她功)
等压热:Qp =ΔH(封闭系统不作其她
功)
焓的
dH=dU+d(pV)
定
义
:H=U+pV
T21 ;
焓与温度的关系:ΔH=?TCpdT 3、等压热容与等容热容
物理化学重要概念公式总结
热容定义:C?UC?HV?(?T)V;p?(?T)p
定压热容与定容热容的关系:
Cp?CV?nR
热容与温度的关系:Cp=a+bT+c’T2
四、第一定律的应用
1、理想气体状态变化
等温过程:ΔU=0 ; ΔH=0 ; W=-Q=??pedV 等容过程:W=0 ; Q=ΔU=?CVdT ; ΔH=?CpdT
等压过程:W=-peΔV ; Q=ΔH=?CpdTΔU=?CVdT
可逆绝热过程:
Q=0 ; 利用p1V1γ=p2V2γ求出T2,
W=ΔU=?CVdT;ΔH=?CpdT
不可逆绝热过程:Q=0 ;
利用CV(T2-T1)=-pe(V2-V1)求出T2,
W=ΔU=?CVdT;ΔH=?CpdT
2、相变化
可逆相变化:ΔH=Q=nΔ_H;
W=-p(V2-V1)=-pVg=-nRT ; ΔU=Q+W 3、热化学
; 物理化学重要概念公式总结
物质的标准态;热化学方程式;盖斯定律;标准摩尔生成焓。
???H(298)???H摩尔反应热的求算:rm?Bfm(B,298)
反应热与温度的关系—基尔霍夫定律:
?(?rHm)[]p???BCp,m(B)。 ?TB第二章 热力学第二定律
一、基本概念
自发过程与非自发过程 二、热力学第二定律
1、热力学第二定律的经典表述
克劳修斯,开尔文,奥斯瓦尔德。实质:热功转换的不可逆性。
2、热力学第二定律的数学表达式(克劳修斯不等式)
dS??QT “=”可逆;“>”不可逆
三、熵
1、熵的导出:卡若循环与卡诺定理
2、熵的定义:dS?T
3、熵的物理意义:系统混乱度的量度。 4、绝对熵:热力学第三定律
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