《无机化学》试题
一、选择题 ( 共15分 每空分 )
1. 下列氧化物与浓H2SO4共热，没有O2生成的是………………………………………（ ）
(A) CrO3 (B) MnO2 (C) PbO2 (D) V2O5 2. 下列氧化物中，能与浓盐酸反应生成氯气的是……………………………………（ ）
(A) Fe2O3
(B) Co2O3
(C) Cr2O3
(D) Ga2O3
3. 在酸性介质中，下列物质与H2O2作用不可能形成过氧化物的是…………………（ ）
(A) Na4TiO4
(B) (NH4)3VO4
(C) K2Cr2O7
(D) KMnO4
4. 在Cr2(SO4)3溶液中，加入Na2S溶液，其主要产物是…………………………………（ ） (A) Cr + S (C) Cr(OH)3 + H2S
(B) Cr2S3 + Na2SO4 (D)CrO?2+ S
2
5. 下列化合物中易水解的是…………………………………………………………… （ ） (A) SiCl4
(B) CCl4
(C) CF4
2?(D)SiF6
6. 将铝与碳在电炉中反应所生成的固体加入水中，继续反应，所放出的气体是……（ ） (A) CO2
2+
3+
(B) C2H4 (C) CH4 (D) CH3-CCH
7. 气态时，Ti、Ti、Ti中半径最大的是 ，电离出第一个电子所需能量最大的是 。气态时，F、O、Na中半径最大的是 ，电离出第一个电子所需能量最大的是 。 二、简答和计算题 ( 共85分)
8. （6 分） 请写出在四面体场中易发生畸变的d电子的排布构型。
9. (6 分) O2、KO2和BaO2中的O—O键长分别为121、128和149pm，这些数据表明了键长和氧化态之间的关系。含O2配合物[Co (CN)5O2]、[Co (bzacen) (Py)O2]（bzacen是一种非环四齿配位体）、[(NH3)5Co(O2)Co(NH3)5]和[(NH3)5Co(O2)Co(NH3)5]中O—O键长分别为124、126、147、130 pm，试讨论各配合物中电子从Co到O2的转移程度。 10. (10 分)
用化学反应方程式表示：
(1) 光气和氨发生反应可得到两种化肥 (2) 白磷与热碱液作用放出一种剧毒气体 (3) 铜在潮湿的空气中久置，表面生成铜绿 (4) 高锰酸钾在酸性介质中易分解
4+
5+
3--2-+
(5) K4[Co(CN)6]能分解水 11. (5 分)
(1) 用VSEPR理论判断IF6+和IF7可能的结构； (2) 写出可能用于制备[IF6][SbF6]的反应方程式。 12. (10 分)
[PtCl6]中Cl逐次被Br取代，生成不同的配离子，顺序画出所有配离子的几何异构。
13. (10 分) 已知：
(a) 某配合物的组成(质量分数)是：Cr %；NH3 %；Cl %。它的化学式量是 (原子量： Cr ；Cl ；N ；H ；
(b) 25.0 cm·dm该溶液和32.5 cm·dmAgNO3恰好完全沉淀；
(c) 往盛有该溶液的试管中加NaOH，并加热，在试管口的湿pH试纸不变蓝。 根据上述情况，
(1) 判断该配合物的结构式； (2) 写出此配合物的名称； (3) 指出配离子杂化轨道类型； (4) 推算自旋磁矩。 14. (5 分)
将氢原子核外电子从基态激发到2s或2p所需要的能量有无差别 若是氦原子情况又会如何
15.（8分）电镀工业废水中往往含有浓度较高的氰化物，毒性极大，因此工厂在排放废水之前，必须进行破氰处理，常用的破氰方法有局部氧化法破氰工艺和完全氧化法破氰工艺，前者是在pH为10左右的条件下用次氯酸盐将氰化物氧化成氰酸盐 (CNO)，其毒性大大降低，但是CNO在酸性条件下极易水解生成氨，氨仍会污染水体，因此需要进一步调节废水的pH，投入更多的氧化剂，以将CNO完全氧化。
请写出该工艺中各步化学反应的离子方程式或化学方程式。 16. (10 分)
高碘酸H5IO6在真空下加热失水转化为焦高碘酸，焦高碘酸进一步失水转化为偏高碘酸，偏高碘酸加热进一步分解为碘酸，
----3
-3
2-
(1) 试写出以上变化的化学反应式；
(2) 试写出高碘酸、焦高碘酸、偏高碘酸的空间结构，指出它们的中心原子的杂化态； (3) 试写出其酸性大小的顺序，说明理由。
17. (5 分) 在酸性介质中，Co可以氧化Cl，但[Co(NH3)6]却不能。由此事实可以推断[Co(NH3)6]及[Co(NH3)6]的稳定性大小吗 为什么
18. (5 分) 高自旋Fe (II)离子和低自旋Fe (II)离子的直径分别大于和小于卟啉中心的“空腔”。
(1) 试给出八面体配位环境中这两种自旋状态的电子组态。为什么低自旋型具有较小的半径
(2) 举例说明形成六配位高自旋和低自旋配合物[Fe (porph)L2]的配位体L（式中porph代表卟啉）。 19. (5 分) Ni(
5 3+
2+
3+
3+
- C5H5)2容易与HF分子反应生成[Ni(
5
+
5
- C5H5)(
4
- C5H6)]，而Fe(
+5
- C5H5)2
与强酸反应生成[FeH(释。
- C5H5)2]。后一化合物中H与Fe键合，试为这种差别提供合理解
武汉大学无机化学考试试卷
