4HNO3 + FeS=Fe(NO3)3 + S + NO + 2H2O。∴不能用硝酸与FeS反应来制备H2S气体。H2S水溶液在空气中长期放置变浑浊是由于空气中的O2氧化H2S而析出S单质:2H2S + O2=2S↓ + 2H2O。
7、8、
分子 原子间的键 键能(kJ·mol) -1O2 双键 246.62 H2O2 单键 146.3 S2 双键 160.09 S8 单键 209.84 从上表看氧原子有强烈的用双键结合在一起的倾向,而硫原子的情况正好相反。∴氧的单质分子为O2,而硫的单质分子是S8。
9、SOCl2中S有3d空轨道,是Lewis酸,S和O原子上都有孤电子对,∴是Lewis碱。
10、(1) S2Cl2与H2O2的结构式相似是因为S和O的价电子数相同,而Cl和H都可以看作具有一个单电子的VIIA族元素,它们是广义的等电子体。
(2) SO2中S原子采取sp杂化,S原子上还有一对孤电子对,分子构型为V型,因此SO2有偶极距,而在SO3分子中,S原子采取sp杂化,分子构型为平面三角型,分子是对称的,因此虽然S-O键有极性,但SO3分子无极性。
(3) S2和O2有相似的分子轨道能级图,∴S2分子中也存在二个叁电子π键,即有两个单电子,∴S2是顺磁性的。
11、因为S2O3离子与X2(Cl2、Br2、I2)发生Ox-Red反应而解毒:
S2O3 + X2(Cl2、Br2) + 5H2O=2SO4 + 8X + 10H S2O3 + I2=S4O6 + 2I
因为S2O3与重金属离子形成配离子而解毒:2S2O3 + Ag=[Ag(S2O3)2] 因为S2O3与CN反应形成SCN离子而解毒:S2O3 + CN=SO3 + SCN 由于S2O3在OH介质中稳定,∴要加入微量的Na2CO3以保持溶液碱性。 12、A—S2O3、B—SO2、C—S、D—SO4、E—BaSO4。 S2O3 + 2H=S↓ + SO2 + H2O
2KMnO4 + 5SO2 + 2H2O=2MnSO4 + K2SO4 + 2H2SO4
S2O3 + 4Cl2 + 5H2O=2SO4+ 10H+ 8Cl SO4+ Ba=BaSO4↓ 13、X的原子量为32。S + O2=SO2 SO2 + PCl5=SOCl2 + POCl3 2SO2 + O2
2SO3 SO2 + 2OH=SO3+ H2O
-
2-
2-
2-
+
-
2-
2+
2-
+2-
2-
2-
-
2-
-
-
2-
-
2-
-
2-
2-
+
3-
2-
2-
-
2-
2-
-
+
2-
2
2
6
SO2 + SO3 + Zn + 2HZn + H2O + S2O4 2S2O4+ H2O= S2O3 + 2HSO3 14、26. 23.8% 15、
物种O2+O2O2-O22-22s22-+=2+2-
2-2--
分子轨道键级zy磁性顺顺顺逆KK??*2s?22p?22p?22p?*12pyyzy2.52z2*222211KK?2s?2s?2p?2p?2p?*2p?*2pyzy*222221KK?22s?2s?2p?2p?2p?*2p?*2p*222222KK?22s?2s?2p?2p?2p?*2p?*2pyzyz1.5z1
16、油画放置久后会变黑,发暗,原因是油画中的白色颜料中含PbSO4,遇到空气中的H2S
会生成PbS造成的。 PbSO4+H2S=PbS(黑)+H2SO4
用H2O2处理又重新变白,是因为发生以下反应
PbS+H2O2=PbSO4+H2O2
17、分子中S—O键强度:SOF2>SOCl2>SOBr2
三个化合物的结构均为三角锥形,S为中心原子,且有一孤对电子。
(1)
X电负性越大,吸引电子能力越强,则S原子周围的电子密度越低,硫的正电性越
高,S对O极化作用越强,S——O键共价成分越大,键越短,故S-O键越强。
(2)
S-O间存在d-p反馈?键,S周围电子密度小,吸引电子能力强,S-O间键越强。元
素电负性F>Cl>Br,分子中S周围电子密度SOF2 ? H2O2作为氧化剂时?H2O2/H2O=1.776V H2O2能氧化Mn 2+ Mn+ 2H2O2 = MnO2 + 2H2O 2+ H2O2作为还原剂?O2/H2O2= 0.68V〈 1.23V H2O2能还原MnO2 MnO2 + 2H2O2=Mn+ O2 + 2H2O 总反应式为 2H2O2 OMnO2 2 ? + 2H2O 2+ ? 7