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1 的单体(其中n=3-8,R1=-CH3, -C2H5)参与共聚,宜可使ACM的脆性温度低于-42℃以下,且伸长率可达300%以上。
对于油环境可大致分为三类:1、对旋转或往复运动起润滑作用的矿物油和润滑脂;2、作为动力传递介质的液压油、液压变矩器油和刹车油;3、汽油、轻油、重油等燃料油。这些油中,除矿物油外,还包括作为不燃性液压油的磷酸酯类,作为喷气发动机油的二酯类等合成油。丙烯酸酯橡胶对矿物油有较好的耐油性,但对含酯型的合成油的耐油性不好,对燃油而言,ACM对轻质油的耐油性稍差、对重油的耐油性较好。为改进ACM对轻质燃油的耐油性,如此丙烯酸酯单体(CH2=CHCOOCH2CH2OCH2CH2CN,或CH2=CHCOO(CH2)5)COOCH2CH2OCH2CH2CN)
参与共聚,可大大提高ACM的耐轻质燃料油性能和降低脆性温度 [18,19,20]。
另外,杜邦公司采用乙烯与丙烯酸甲酯单体溶液共聚的办法,将乙烯引入聚合物主链,低温下起到“弹性铰链”的作用。大大提高了ACM的低温屈挠性能,从而降低了ACM的使用温度 。
丙烯酸酯橡胶
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以丙烯酸酯为主要单体经共聚而成的一种合成橡胶,具有耐高温、耐油、抗臭氧和耐紫外线辐照等特殊性能,是一种耐热、耐油的特种橡胶。主要用作汽车和机车的各种耐热耐油密封圈、衬垫和油封。
丙烯酸酯橡胶-丙烯酸酯橡胶
丙烯酸酯橡胶图片
以丙烯酸酯为主要单体经共聚而成的一种合成橡胶,具有耐高温、耐油、抗臭氧和耐紫外线辐照等特殊性能,是一种耐热、耐油的特种橡胶。主要用作汽车和机车的各种耐热耐油密封圈、衬垫和油封。
沿革 1912年,德国人O.勒姆首次研究了聚丙烯酸酯的硫化。1944年,美国的C.H.费希尔等开发了丙烯酸乙酯同2-氯乙基乙烯基醚共聚橡胶,1948年,固特里奇化学公司将该产品工业化。1952年,美国单体公司开始生产丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚的丙烯酸酯橡胶。1955年,日本东亚合成化学工业公司也生产了丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚橡胶。为克服这种橡胶的低强度和低温性能差等缺点,1975年美国杜邦公司开发成功丙烯酸酯- α- 烯烃共聚橡胶,其典型代表是丙烯酸乙酯-乙烯无规共聚物和其后的丙烯酸乙酯-乙烯交替共聚橡胶。据悉,它们可在-40~175℃的燃料油环境中长期使用。
随着汽车工业的迅速发展,丙烯酸酯橡胶产量迅速增长。1963年世界产量为1300~
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1500t,1984年产量已增至7~8kt。
分类 可按合成路线分两类。一类是乳液聚合橡胶,其主要品种有丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物,丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-第三单体(如氯代醋酸乙烯酯等)三元共聚物,如高温胶和低温胶等,有良好的耐热、耐油性,但强度低(抗强度约 15MPa)、低温性能差(玻璃化温度Tg为-15~-28℃);另一类是丙烯酸酯与 α-烯烃的溶液聚合橡胶,产品强度高、低温性能好(Tg为38℃)。
生产方法 有两种方法:①乳液法。采用阴离子型和非离子型混合乳化剂(如十二烷基硫酸钠和烷氧基聚环氧乙烷),在水介质中将丙烯酸酯(包括乙酯和丁酯)或丙烯腈等乳化,并用水溶性引发剂引发聚合。胶乳经凝聚、 洗涤、 干燥等工序即得干胶。生胶的特性粘数【η】为 4~6。②溶液法。以卤代烃(如二氯甲烷)作溶剂,偶氮化合物作引发剂,以路易斯酸作络合剂,在约1MPa下使丙烯酸酯与α-烯烃(如乙烯)进行交替共聚,胶液经凝聚、回收溶剂后,即得交替共聚橡胶。若采用过氧化物如过氧化三甲基醋酸叔丁酯作引发剂,于约180MPa下使丙烯酸乙酯与乙烯共聚,则所得橡胶为无规共聚物。交替共聚橡胶和无规共聚橡胶均有批量生产。溶液法的生产成本较高,工艺也较复杂,故大部分丙烯酸酯橡胶采用乳液法生产。
丙烯酸酯橡胶-配图
丙烯酸酯橡胶-相关连接
生产商: 丙烯酸酯橡胶(ACM)生产与消费主要集中在欧美日等发达国家和地区,其
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中以日本生产企业最多、牌号最全。我国从60年代中期开始研制生产ACM,主要以乳聚法为主。先后有化工大学、化工研究院、大学、和橡胶制品研究所等单位进行研究与开发。目前国ACM的主要生产企业 海霸(AR系列)产能和技术力量最强,不仅生产生胶还做丙烯酸酯橡胶混炼胶,时代科技投资发展辐化分公司(原科大辐化,KDR系列)目前在小试状态市场上见的不多、青龙丙烯酸酯橡胶厂(青龙牌AR系列)历史比较悠久、核工业部建峰化工总厂(JF系列)历史最悠久的丙烯酸酯橡胶企业、波尼门(PA系列)、广汉金鑫(AR系列)以及世龙(AR系列)新兴企业,只做生胶等,总产能在2000t/a左右。 丙烯酸酯橡胶的分类 活性氯型丙烯酸酯橡胶
国海霸 AR-81 AR-82 AR-83 AR-84 国青龙 AR100 AR200 AR300 AR400 国波尼门 PA
国建峰化工 AR96 AR95 AR91 AR98 国金鑫化工 AR100 AR200 AR300 AR400 日本东亚油漆 AR801 AR825 AR840 AR860 日本瑞翁 AR71 AR72/72LS/ 72HF AR74 环氧型丙烯酸酯橡胶
国海霸橡胶 AR61 AR62 AR63
日本合成橡胶 AREX120 AEX220 AREX320 日本油封 PA301/302k PA303/312 日本瑞翁 AR31/51 AR32/42W/53L AR54 东亚油漆 AR740 AR760
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二烯类丙烯酸酯橡胶
日本油封公司 RV2520 RV2540 RV2560 日本合成橡胶 AREX100/103 羧基型
美国杜邦 VAMAC220 日本住友化学 (E-MA-GMA) 美国3F 含氟丙烯酸酯橡胶 双交联型丙烯酸酯橡胶
丙烯酸酯橡胶应用领域:
丙烯酸酯橡胶的应用领域比较特殊,基本是在耐高温耐热油的环境中使用。在目前的传统行业里,主要还是在汽车和机械行业中使用。
主要的功能是起到密封和介质的作用 。在汽车和机械行业中的使用,特点就是单个的客户和单个的产品品种的使用量不是十分的巨大(和丁腈等普通橡胶相比较而言)。目前,国际上正在对丙烯酸酯橡胶新的应用领域进行探索,并且已取得了很大的进展。国市场,已有将丙烯酸酯橡胶用于非传统行业产品的趋势。列如在电线电缆中的使用。 传统行业中,丙烯酸酯橡胶主要在以下几个方面使用的较多:
垫片: 摇杆盖垫片 油盘垫片 进气歧管垫片 同步齿轮箱盖垫片 油管: 马达油冷管 ATF冷却管 喷射控制管 动力方向盘软管 空气管: 涡轮中冷器管 通风管 轴封: (油封) 轴承密封 O形环 填料密封: 密封套 ,索环、密封帽、其它小零件
共混开发成为未来发展趋势:由于汽车速度提高导致发动机室温升高,汽车配件的环境温度通常要达到150℃甚至180℃以上,因此如何获得能够长期在更高温度环境中使用的ACM生胶成为产业关注的焦点。为了突出或改善ACM的加工性能,近年来对ACM进行改性或选用ACM对其他弹性体改性已成为加工应用的研究热点之一。
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