中药学专业中药化学试卷
(课程编号307)
3、为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入（ ）
A．AlCl3 B．Ca(OH)2 C．H3BO3 D．NaBH4 E．NH3·H2O
(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)
4、以下碱性最强的生物碱类型为（ ）
A 酰胺生物碱 B 叔胺生物碱 C 仲胺生物碱
D 季胺生物碱 E 两性生物碱
(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)
5、自中药水提液中萃取苷类成分常选用的溶剂是（ ） A．乙醇 B．乙醚
姓 名
本试题满分100分.考试时间120分钟. 得分 评卷人 复查人 总题 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 成 号 绩 成 绩 评卷人 复核人 一、填空题(每空1分，共5分） 1、羟基蒽醌在UV吸收光谱中主要有_______个吸收峰。
(难度系数50%;与大纲关系: 掌握) 2、联苯环辛烯型木脂素的主要来源是_________属植物。
(难度系数40%;与大纲关系:掌握) 3、三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为_________皂苷。
(难度系数50%;与大纲关系:掌握) 4、根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为可水解鞣质、_________及复合鞣质三类。
(难度系数70%;与大纲关系: 熟悉) 5、BAW溶剂系统组成是
___________________________。 (难度系数50%;与大纲关系: 熟悉) 二、单项选择题（每小题1分，共6得分 评卷人 复查人 班 级
学 号
C．石油醚 D．正丁醇
E．丙酮
(难度系数40%;与大纲关系: 掌握) 6、下列溶剂中极性最强的是（ ） A．Et2O B．EtOAc C．n-BuOH D．MeOH E．CHCl3
(难度系数70%;与大纲关系: 掌握)
三、多项选择题（每小题2分，共4分）在每小题列出的五个选项中有二个以上选项是符合题目要求的,请将选项的字母填在题后的括号内.多选,少选,错选均无分.
1、确定糖苷键构型可选用的方法有（ ）
1
得分 评卷人 A．酶解法 B．HNMR法 C．Klyne经验公式
D．碱水解法 E．酸水解法 (难度系数50%;与大纲关系: 掌握)
2、可用于区别甲型和乙型强心甙元的反应有（ ）
A．Keller-Kilian（K·K）反应 B Baljet反应 C Kedde反应
D．Lieberman-Burchard反应 E Raymond反应
(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)
四、判断题（正确的在括号内划“√”，错的
分）在每小题列出的五个选项中有一个选项是符合题目要求的,请将选项的字母填在题后的括号内.
1、根据苷原子分类，属于C-苷的是（ ）
得分 评卷人划“×”，每题1分，总计5分。）
1 A．山慈菇苷A B. 黑芥子苷 C. 巴豆苷 1、通常蒽醌的H-NMR中α质子较β质子位
于高场。 （ ） D. 芦荟苷 E. 毛茛苷
(难度系数40%;与大纲关系: 掌握) (难度系数40%;与大纲关系: 熟悉)
2、使pKa=8的生物碱全部游离的环境的pH应大2、与2′-羟基查耳酮互为异构体的是（ ） A．二氢黄酮 B．花色素 C．黄酮醇 D．黄酮 E．异黄酮
(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)
于或等于。（ ）
(难度系数30%;与大纲关系: 掌握)
3、萜类的生合成途径是氨基酸途径。（ ）
(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)
4、挥发油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所组成。（ ）
(难度系数60%;与大纲关系: 掌握)
5、Girard试剂是指一类带有季胺基团的酰肼，常用于鉴别亚甲二氧基结构。（ ）
（
）＋
（
）
八、按要求完成下列各题（总计25分）
姓 名
班 级
学 号
(难度系数50%;与大纲关系: 熟悉) （一）判断下列各组化合物的酸碱性大小（先说明判断是酸性或碱性），并说明原因（每题2分，总得分 评卷人 复查人 计4分。）
1、莨菪碱与小檗碱(难度系数50%;与大纲关系: 五、写出下列化合物结构式，并指出
掌握)
其结构类型（每题2分，共8分）
2、5-羟基黄酮与5′-羟基黄酮(难度系数50%;与
1、七叶内酯(难度系数50%;与大纲
大纲关系: 掌握) 关系: 掌握)
（二）判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱2、oxymatrine(难度系数50%;与大柱上的色谱行为（每题3分，总计9分。） 纲关系: 掌握) 3、quercetin(难度系数60%;与大纲
1、下列化合物进行PC，以BAW系统展开，判关系: 掌握)
断Rf值大小。(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)
4、大黄素(难度系数60%;与大纲关A．木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮）
系: 掌握) B．刺槐素（5，7-二OH ，4′-OCH3黄酮） 得分 评卷人 复查人 C．槲皮素
2、硝酸银硅胶薄层，展开剂：正
己烷。(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)
六、简答下列问题（每题3分，总计9A B
分。）
C D E
1、人参皂苷有哪几种类型？水解3、HPLC，ODS反相柱，流动相：后其真正苷元都是什么？
水-乙腈-乙酸-三乙胺（80:20::），检 (难度系数70%;与大纲关系:
掌握)
测波长350nm，室温。判断下列化2、生物碱的碱性来源是什么？其合物的保留时间（Rt）大小顺碱性常用何值表示，碱性强弱有何规序。(难度系数30%;与大纲关
得分 评卷人 律？
系: 掌握) (难度系数60%;与大纲关系:
RR
掌握)
1
R2 R1O3 R4 3、从槐米中提取芦丁时为何加入RN+2O小
石灰乳和硼砂？
檗碱 —CH2— CH3 CH3 OR3(难度系数50%;与大纲关系:
掌握)
巴马丁 CH3 CH3 CH3 CH3 OR 4七、完成下列反应（每空2分，总计8黄
分。）
连碱 —CH2— —CH2—
1、(难度系数50%;与大纲关系: 掌握)
＋
H
药根碱 H CH3 CH3 CH3
（ ） ＋
合物（每小题 （三）用指定的方法鉴别下列各组化
3分，总计12分） （ ）
1、用化学方法（要求写出所用反应
2、(难度系数40%;与大纲关系: 掌名称、试剂、鉴别结果）。
握)
（1）7-羟基香豆素与6-羟基香豆素β-葡萄糖苷酶 (难度系数40%;与大纲关系: 掌握)
（2）甲型强心苷与乙型强心苷(难
度系数40%;与大纲关系: 掌握)
2、用物理方法：槲皮素与二氢
槲皮素(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)
3、用UV光谱区别：大黄素与芦
荟大黄素(难度系数40%;与大纲关系: 掌握)
九、提取分离流程题（每空分，总计15分。）
某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处添上相应产物。(难度系数30%;与大纲关系: 掌握)
A 化合
（9:1、7:3）、无水EtOH梯度洗脱
CHCl3层 碱水层
回收溶剂 雷氏铵盐沉淀 （1） 干 沉淀 溶液 燥 （2） 调pH9 后 沉淀 上氧铝柱，以CHCl
（3）
物 R1 R2 R3 R4
B
CH3 CH3 CH3 CH3
C
CH3 CH3 CH3 H
D E F
混合物 2％酸水浸提 沉淀
酸水液 （ 4） （5） （6） 调pH12，CHCl3萃取 先下 后下
十、光谱综合解析题（要求写出每某化合物A，分子式C21H20O12；Mg-HCl反应显红色，SrCl2反应呈绿色沉淀，ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，Molish反应具棕色环。化合物A经酸水解得到化合物D-glc。(难度系数30%;与大纲关系: 掌握)
UV λmax nm：
MeOH 259，NaOMe 272，AlCl3 275，AlCl3/HCl 271，
一步化推论的依据，总计15分）
266sh3，299sh，359
-E410 327，
tO303sh，433
H
300，364sh，402
NaOAc 271，
325，393
NaOAc/H3BO3 262，
298，387
1
氮原子上的孤对电子；pka值表示；pka越大碱性越强。
3、从槐米中提取芦丁时为何加入石灰乳和硼砂？
石灰乳：调碱性；沉淀多羟基杂质 硼砂：保护邻二酚羟基 七、完成下列反应
1、 COOH + 2分子的葡萄糖醛酸
O2、 glc ； 八、按要求完成下列各题 （一）判断下列各组化合物的酸碱性大小
HOH-NMR（DMSO-d6）δ：
（1H, dd, J=, ）； （1H,
d, J=）；
（1H, d, J=）；
（1H, d, J=）；
（1H, d, J=）;
（1H, d, J=）；
~（5H, m）
请综合解析以上条件和数
据，并推断出化合物A的可能结构式。
1、莨菪碱与小檗碱
碱性；小檗碱大；因为其是季胺碱。 2、5-羟基黄酮与5′-羟基黄酮
酸性；5′-羟基黄酮大；因为5-羟基黄酮与4-羰基形成氢键
（二）判断下列各组化合物的Rf值大小或在色谱柱上的色谱行为 1、Rf值：B〉A〉C 2、Rf值：B〉D〉C〉E〉A
3、tR：黄连碱>小檗碱>巴马丁>药根碱 （三）用指定的方法鉴别下列各组化合物 1、用化学方法（要求写出所用反应名称、试剂、
答案
一、填空题
1、5 2、五味子 3、酸性 4、缩合鞣质 5、正丁醇：冰乙酸：水=4：1：5，上层 二、单选题
1、D 2、A 3、C 4、D 5、D 6、D 三、多选题
1、A、 B、C 2、B、C 、E
鉴别结果）。
四、判断题
（1）用Gibb′s反应，反应液变蓝色的是A，阴
1、× 2、√ 3、× 4、× 5、×性的是 B。 （2）用Legal反应、Kedde反应等鉴别。阳性反五、写出下列化合物结构式，并指出其结构类型
1、七叶内酯 应者为甲型强心苷，乙型强心苷为阴性反应。
2、槲皮素为黄色，二氢槲皮素几乎无色。 2、oxymatrine
3、大黄素的第三峰的lgε>，因为分子中有β- 简单香豆素 羟基。 奎诺里西啶类生物碱
3、quercetin
4、大黄素
九、提取分离流程题
（1）-（6）分别为：B；A；C ；F ；D；E
黄酮醇 十、光谱综合解析题
（1）化学反应中，Mg-HCl反应显红色、大黄素型蒽醌 六、简答下列问题
1、人参皂苷有哪几种类型？水解后其真正苷元都是什么？
A、B、C型三种，水解后其真正苷元分别是A型为20（S）-原人参二醇，B型为20（S）-原人参三醇，C型为齐墩果酸。
2、生物碱的碱性来源是什么？其碱性用何值表示，有何规律？
Molish反应具棕色环显示化合物A为一黄酮苷类化合物。SrCl2反应呈绿色沉淀说明具邻位酚羟基；ZrOCl2-柠檬酸反应呈黄色后消褪，说明有游离5-OH、无游离3-OH。酸水解可知含1分子葡萄糖。
（2）UV解析：MeOH谱：带Ⅰ359nm证实为黄酮苷类；加诊断试剂谱中，NaOMe谱：带Ⅰ红移51nm，示有4′-OH；327峰旁证7-OH游离。NaOAc谱：带Ⅱ红移12nm，证明7-OH游离；
AlCl3/HCl谱：带Ⅰ较基本光谱红移43nm，示具游离5-OH，但无游离3-OH。NaOAc/H3BO3谱中，带Ⅰ红移28nm，示B环具邻位酚羟基，应为3′,4-二OH。综上，该黄酮母核为5，7，3′，4′-四OH黄酮，其3位连有糖链。
（3）H-NMR解析： (1H, dd, J=, 、 ( 1H, d, J=、 (1H, d, J=为三个芳环上质子，因处于低场，应为B环质子。由偶合情况来看，为H-6′,为H-2′，为H-5′。 (1H, d, J=、 (1H, 1
d, J=为A环质子，前者于低场，应为H-8，后者为H-6。 (1H, d, J= 为glc端基质子，由J值为确定相对构型为β；~ (5H, m) 为葡萄糖上的其余5个质子。同时未见C3质子，可进一步确定该苷糖链连于C3上。
综上，该黄酮苷1
H-NMR解析与UV解析结果基本一致，即该黄酮苷苷元为槲皮素，其3位连有一个葡萄糖。
经上述综合解析，化合物A结构如下：
OHHOOOHOHOHOOOOHHOOH
级中药学专业中药化学试卷及答案
