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有机化学课后习题答案(徐寿昌版)

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CH 3CH2· + ·Cl CH3CH2Cl 2CH 3CH2· CH 3CH2CH2CH3

(2)CH3CH3 + ·Cl CH3CH2· + HCl

+435Jk/mol -431 Jk/mol △H1=+4 Jk/mol

CH 3CH2· + Cl2 CH3CH2Cl + · Cl

+243 Jk/mol -349 Jk/mol △H2=-106 Jk/mol

△H=△H1 + △H 2= -104 Jk/mol

13. 一个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤:

C l2 2Cl· △H 1 Cl· + CH4 CH3Cl + H· △H2 H·+Cl2 HCl + ·Cl △H3 (1) 计算各步△H值:

(2) 为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小? 解:

(1) △H1=+243 Jk/mole

△H2=435-349=+86 Jk/mole △H3=243-431=-188Jk/mol

(2) 因为这个反应历程△H2=435-349=+86 Jk/mole而2.7节

CH3CH3 + · Cl CH3CH2· + HCl

+435Jk/mol -431 Jk/mol △H1=+4 Jk/mol

△H2 〉△H1,故2.7节所述历程更易于进行。 14. 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序:

(1) .CH3

(3) .CH3CHCH2CH3 解:(4)>(2)> (3)>(1)。

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.CH3CHCH2CH3

.(4) CHCCH33(2)

CH3

第三章 烯烃

1.写出烯烃C6H12的所有同分异构体,命名之,并指出那些有顺反异构体。 解:

CH2=CHCH2CH2CH2CH3 CH3CH=CHCH2CH2CH3 CH3CH2CH=CHCH2CH3

1-己烯 2-己烯 3-己烯

2-甲基-1-戊烯

有顺反异构 有顺反异构 有顺反异构

CH3CH2=CCH2CH2CH3

CH3CH3C=CHCH2CH3

CH3CH3CHCH=CHCH3

2-甲基-2-戊烯 有顺反异构

4-甲基-2-戊烯 有顺反异构

CH3CH3CHCH2CH=CH2

4-甲基-1-戊烯

CH3CH2=CHCHCH2CH3 CH3CH=CCH2CH3CH3CH2=CCHCH3

3-甲基-1-戊烯 3-甲基-2-戊烯

有顺反异构

有顺反异构

CH3CH32,3-二甲基-1-丁烯

2,3-二甲基-2-丁烯

CH3C=CCH3CH3CH3

CH3CH3CCH3CH=CH2

3,3-二甲基-丁烯

2.写出下列各基团或化合物的结构式: 解:

(1) 乙烯基 CH2=CH-

(2)丙烯基

CH3CH=CH-

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(3) 烯丙基 CH2=CHCH2- (4)异丙烯基

HCH3C=CH2

(5)4-甲基-顺-2-戊烯

(6)(E)-3,4-二甲基-3-庚烯

HC=CCH3CH3CHCH3

CH3CH2CH3CCCH3CH2CH3

(7)(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 CH3CH2CH(CH3)2 C=CCH3CH2CH2CH3

3.命名下列化合物,如有顺反异构现象,写出顺反(或)Z-E名称:

解: (1)

CH3CH2CH2CH3CH22-乙基-1-戊烯

C=CH2

CH3C=CCH2CH3

(2)

CH3CH2 CH2CH3(E)-3,4-二甲基-3-庚烯

(3) ClCH3CHCH3C=CCH2CH3CH3(E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯

(4)

ClC=CBrFI

(Z)-1-氟-2-氯-溴-1-碘乙烯

(5) (6)

CH3H反-5-甲基-2-庚烯

(E)-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯

C2H5HCH3C=CHCHCH2CH33

(7)

nPrC=CiPrEtMe

(E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯

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(8)

MenBtEtC=CMe

(E)-3,4-二甲基-3-辛烯

5.2,4-庚二烯有否顺反异构现象,如有,写出它们的所有顺反异构体,并以顺反和Z,E两种命名法命名之。 解:

HCH3C=CHHHCH3C=CHHHC=CCH2CH3 顺,顺-2-4-庚二烯 (Z,Z)-2-4-庚二烯 顺,反-2-4-庚二烯 (Z,E)-2-4-庚二烯 CHCH3HC=CCH3HCH3HC=CC=CHHC=CHC=CHCH2CH3 反,顺-2-4-庚二烯 CH2CH3H (E,Z)-2-4-庚二烯 反,反-2-4-庚二烯 (E,E)-2-4-庚二烯 H

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6.3-甲基-2-戊烯分别在下列条件下发生反应,写出各反应式的主要产物:

H2/PdCCH3CH3CH3CH2CHCH2CH3HOBr(H2O+Br2)CH3CHCCH2CH3BrOHCH3CH3CH=CCH2CH3Cl2(低温)CH3CH3CHCCH2CH3ClClCH3CCH2CH3OH稀冷KMnO4CH3CHOHH2O2B2H6/NaOHCH3CH3CHCHCH2CH3OHO3锌粉-醋酸溶液HBr/过氧化物CH3CHO+CH3CCH2CH3OCH3CH3CHCHCH2CH3Br

7.乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为:

中间体分别是:

CH3CH2+CH3CH2+CH3CH2+CH3CHCH3++CH3CH3CCH3+

中间体稳定性:

反应速度顺序为:

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有机化学课后习题答案(徐寿昌版)

CH3CH2·+·ClCH3CH2Cl2CH3CH2·CH3CH2CH2CH3(2)CH3CH3+·ClCH3CH2·+HCl+435Jk/mol-431Jk/mol
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