c(Cl)=c(NH4+)
－
C．0.1mol·L-1Na2CO3溶液与0.1mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合 c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3)+c(H2CO3)
－
D．0.1mol·L-1CH3COONa溶液与0.1mol·L-1HCl溶液等体积混合 c(Cl)>c(CH3COO)>c(OH)
三、本题包括3小题，共29分 26．（9分）完成下列各题：
(1)在不增加任何配体以及铼原子之间不存在金属键情况下，[Re(CO)3C1]n服从18电子规则，则n的最小取值为_____________；
(2)在N2CO存在的化学结构异构体中，最稳定异构体的结构式是_______________；
(3)硫离子与固体硫在碱性溶液中反应生成S22-、S32-、S42-等聚硫离子。已知S与S2-反应生成S22-的K1=12，生成S32-的K2=130，则S与S22-生成S32-的K3=______________。 27．（12分）写出下列化学反应的方程式： (1)Mg2Si与HC1
(2)氯代甲砜CH3SO2Cl完全燃烧 (3)Na2B4O7标定盐酸
(4)在焦磷酸(H4P2O7)酸性介质中，KMnO4与MnSO4反应，其中一个产物为[Mn(H2P2O7)3]3- 28．（8分）还原沉淀法是处理含铬（含Cr2O72-和CrO42-）常用方法，过程如下：
已知废水中Cr的含量为28.6g·L-1
(1)计算处理1L废水时，所需要绿矾(FeSO·7H2O)的质量m；
(2)常温下Cr(OH)3Ksp=l×10-32，处理废水时调节溶液pH=5，试计算处理后溶液中的Cr3+离子的浓度（mol·L-1）。(已知Mr(FeSO·7H2O)=278.0，Ar(Cr)=52.00)
四、本题包括2小题，共43分 29．（34分）完成下列各题
－
－
－
写出(A)~(I)的结构式
写出(A)、(B)的结构式，用系统命名法命名化合物(B)
写出(A)~(D)的结构式，并给出(A)到(C)的反应机理。 30．（9分）结构推断
化合物(A)的分子式为C5H10O，其与Br2/CCl4溶液或金属钠均不反应，用稀盐酸或稀NaOH处理(A)后得分子式为C5H12O2的化合物(B)。(B)与HIO4水溶液作用得甲醛和分子式为C4H8O的化合物(C)，(C)可发生碘仿反应，试推断出(A)、(B)、(C)的合理结构式。 五、本题包括2小题，共28分
31．（12分）称取含MnO—Cr2O3的矿石2.0000g，以Na2O2熔融后，经过浸取、煮沸，除去过氧化物后得到含MnO42-和CrO42-的溶液。酸化溶液，过滤除去MnO2，滤液及洗涤液以
50.00mL0.1000mol·L-1FeSO4溶液处理。过量的FeSO4用0．0l000mol·L-1KMnO4溶液滴定，终点时消耗18.40mL。MnO2沉淀用10.00mL0.1000mol·L-1FeSO4酸性溶液处理，过量的FeSO4以0.0l000mol·L-1KMnO4溶液滴定，终点时消耗8.24mL。写出酸化溶液和滴定过程所涉及的所有化学反应方程式，并计算矿石中MnO和Cr2O3的质量百分数。[Mr(MnO)=70.94；Mr((Cr2O3)=151.9]
32．（16分）右图是钠铊合金的立方晶系晶胞图，晶胞参数为a=7.488?(1?=10-10m) (1)试写出该合金的化学式。
(2)试计算该晶体的密度。（保留三位有效数字）
(3)试写出该晶体的结构基元的化学式，并画出结构基元围成的最小几何构型。写出几何构型中Na、Tl原子的分数坐标。
(4)若把Na原子看作密堆积，其它Na、Tl原子占有密堆积Na原子围成的何类空隙以及空隙占有率分别是多少？
(5)若把一类金属原子全部抽掉，剩下的金属原子属于什么晶型？ (6)该晶体属于何类点阵型式？
2015年全国高中学生化学竞赛（安徽赛区）初赛试题
参考答案与评分标准
一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。每小题仅有1个选项符合题意。
题号 答案 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 B C B C B A B A D D A D B D A 二、本题包括10小题，每小题2分，共20分。每小题有1个或2个选项符合题意。若该题只
有1个选项符合题意，多选或错选均不得分。若该题有2个选项符合题意，选对1个得1分；选对2个得2分；选错1个，该题不得分。
题号 答案 16 17 18 19 20 BC 21 22 23 24 25 BD CD AC AB B BD AC AD C 三、本题包括3小题，共29分 26．（9分，每空3分） (1)4
(2)
(3)11
27．（12分，每空3分） ①Mg2Si+4HCl②2CH3SO2Cl+3O2
2MgCl2+SiH4
2CO2+2SO2+2HCl+2H2O
4H38O3+2NaCl
5[Mn(H2P2O7)3]3-+4H2O+22H+
③Na2B4O7+5H2O+2HC1④l5H4P2O7+MnO4－+4Mn2+28．（8分，每个4分） (1)Cr2O72-~6Fe2+ M(FeSO4·7H2O)=
(2)pH=5,c(OH－)=10-9，Ksp=[Cr3+][OH－]3=1×10-32，代人可得： c(Cr3+)=l×10-5(mol·L-1)
四、本题包括2小题，共43分 29．（共34分）
(1)（18分，每个2分）
(2)（6分，每个2分）
命名：2一甲基一3一戊烯一2一醇
(3)（10分，每个结构2分，结实2分）
反应机理：
由于受两个S原子的吸电子作用，α—H酸性较强，易被强碱C6H5Li
夺走，生成碳负离子，将C6H5CHO中的醛基正电性碳原子通过形成硫代缩醛转变成碳负离子，这就是极性转换，形成的碳负离子与环氧化物发生亲核反应。
30．（9分，每个结构3分）
五、本题包括2小题，共28分（以合理解法，得到正确结果均可得分） 31．（共12分） 解：3MnO42-+4H+
2MnO4+MnO2↓+2H2O
－
MnO4+5Fe2++8H+
－Mn2++5Fe3++4H2O Mn2++4Fe3++4H2O
MnO2+2Fe2++4H+2CrO42-+2H+
Cr2O72-+H2O
2Cr3++6Fe3++7H2O
－
Cr2O72-+6Fe2++14H+
又3MnO~3MnO42-~2MnO4
3 －－－
n(Fe2+)=5n(MnO4) ∴n(MnO)=n(MnO4) 2n(MnO)=3n(MnO4)
2 3
(0.1000×10.00－5×0.01000×8.24)××70.94
2
∴MnO%=×100%=3.13%
2.000×1000 又3Cr2O3~Cr2O72--~6Fe2+
1
∴n(Cr2O3)=n(Fe2+)
6
1 151.9
∴Cr2O3%=－[(50.00×0.1000－5×.01000×18.40)－5×(10.00×0.1000－
2.0001000×6
5×0.01000×8.24)]×100%=1.44%
（建议每个反应式各1分，两个相当式各1分，MnO%2分，Cr2O3%3分） 32．（共16分） （1）（2分）NaTl （2）（2分）
8×(22.99+204.4)
ρ=cm-3） 233-24=7.19（g·6.022×10×(7.488)×10 （3）（6分）
化学式Na2Tl2（2分） 几何构型（2分）
原子坐标（共2分，每个0.5分）
1 1 1 3 3 3 1 1 1Na：（，，） （，，）[或（，，）]
222444444 1 1 1 3 3 3
Tl：（0，0，0） （，，）[或（，，）]
444444
（4）（共3分，每项1分）其他Na原子占正四面体空隙（50%），Tl原子占正八面体（100%）和正四面体空隙（50%）。 （5）（2分）金刚石型 （6）（1分）立方F
Na Tl
2015年全国高中化学竞赛（安徽赛区）初赛试题及参考答案
