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I2氧化至砷酸需要I2 8.5g。试确定这种亚砷酸钾（KAsO2）样品的纯度？
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第一题（6分）
1．C（1分） 2．D（2分） 3．A、D（2分） 4．B、C（1分） 第二题（8分）
1．
[
]＋（2分）
2．(CH3)3Cl（1分）
3．(CH3)2CHCH＝CH2＋HBr?适当溶剂????(CH3)2CHCH2CH2Br
NaOH(CH3)2CHCH2CH2Br＋H2O?稀????(CH3)2CHCH2CH2OH＋HBr（2分）
4．①120° ②(CH3)3COH 不能（3分）
第三题（11分） 1．（1）{[c(HCl)×0.0400－c(NaOH)×V(NaOH)]×(40.00/2)/0.3000}×100%（2分） （2）应是Ca、Mg的总量（1分）
（3）不是，因为洗涤、煮沸时除去了少量蛋白质，原蛋壳质量减少（1分）
－－
2．（1）[(2/5)c(MnO4)×V(MnO4)×(40.00/2)/0.3000]×100%（2分）
（2）CaC2O4为难溶物，能从溶液中完全沉淀，又能完全溶于过量稀H2SO4。实验
18℃ MgC2O4·10H2O结果钙含量低，可能是MgC2O4溶解度不很小之故。（附：
溶解度0.03g），用H2SO4溶解时H2C2O4量减少之故。（2分）
3．用配位滴定法分析：取洗净后的蛋壳m克，加水煮沸约5min，置于蒸发皿中用小
2
火烤干，研细；置于锥形瓶中逐滴加入稀盐酸溶解稀释；再加入NaOH溶液使pH＞12（Mg＋
沉淀）；用cmol/L EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液VmL。（2分） [c(EDTA)×V(EDTA)×40.00/m]×100%（1分）
第四题（6分）
C②2HBr＋Hg?100???HgBr2＋H2↑
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oC③HgBr2＋Ca(OH)2?250???HgO＋CaBr2＋H2O
C④HgO?500???Hg＋1/2O2（3个方程式写加热均可，各2分）
o第五题（11分）
1．2Pt＋8HCl＋O2＝2H2PtCl4＋2H2O；
4HCl＋2H2PtCl4＋O2＝2H2PtCl6＋2H2O（2分）
＋－－－＋
2．NH2NH3＋2PtCl62＝N2＋2PtCl42＋4Cl＋5H（2分）
－－－
3．（1）[PtCl42]＝103×5％＝5×105 mol/L
－－
[PtCl3(H2O)]＋[PtCl2(H2O)2]＝9.5×104 mol/L
－－
[PtCl3(H2O)][Cl]＝7.25×107
－－
[PtCl2(H2O)2][Cl]2＝7.975×1010
－－
解得：[PtCl3(H2O)]＝5.276×104
－
[PtCl3(H2O)]％＝52.76％
[PtCl2(H2O)2]％＝42.24％（3分） 4．顺式：
反式：
（2分）
5．PtCl42－组成立方最密堆积，K＋填充在四面体空隙中（2分） 第六题（9分） 1．A：2．4（1分） 3．Z：
4．苯乙酮酸（1分） 5．
第七题（10分）
A￡o1．A：
N2·?B￡oNO+Cl-（2分） C：CH3CHO（1分）
E：（2分）
→－CHO＋CO2（2分）
A￡oNN B￡o（1分）
N2·?+OB￡oB：
NNOOC：
C￡oO2·?D￡o+ClNClONClClONN-AuAuClAuD￡oClOClONClClOONH2·?+-C￡oA￡oC￡o2 （分）NNNNNNOO2·OO?2·H?2-分） DD￡o（Cl：
--ClB￡oClClClNAuNAuClOClOClOCl2·?H+4·?N?ClO4·-ClAu（2分）
ClON++C￡oNOHNO4·N4·??2．丙酮的作用是降低在水中的溶解度。（1分） 3·3B·?3·?3．D的相对分子质量＝491.5 设n为D中游离氯离子数，x为D中游离氯离子
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含量，则：35.5n/491.5＝x/100 用尝试法，当n＝1 x＝7.22% 与实验值7.18%相近，表明D的外界有一个游离氯离子。（2分） 第八题（17分）
1．管道煤气（CO、H2）；天然气（CH4）（2分） 2．丙烷、丁烷、丙稀、丁烯（2分）
3．存在甲烷，这些甲烷溶解在其它有机液态烃中（相似相溶）（2分） 4．冬季增加丙烷、丙稀的比例，夏季增加丁烷、丁烯的比例（1分）
5．液化气的成分是C3、C4的烃类，完全燃烧时所需空气量很大。例如，1L丁烷燃烧（2C4H10＋13O2→8CO2＋10H2O）需氧气6.5L，折合成空气约为31L，丁烷燃烧时，单单靠火焰周围的空气来支持燃烧，必定要发生不完全燃烧。因此液化气在灶具上燃烧所需要的空气是分两次供给的。一次空气量由风门调节，约占全部需要量的70%。空气引进后，在燃烧器内部混合。二次空气量则由火焰周围的空气供给。（2分）
夏季风门比冬季略大（1分）
6．从表中可知，未能汽化的残液主要是沸点相对较高的戊烷和戊烯。此两物在空气中较易浑发成气体，当这些气体在室内达到一定比例后，如遇明火，就会引发火灾，所以不可取。（2分）
7．气虽“用完”，在常温下（取300K）瓶内仍有1个大气压较迟汽化的丁烷和丁烯为主的残气，其摩尔数应是：n＝1.44mol。残液mol数约为10.56mol，在高温时残液完全汽化，瓶内总摩尔数为n＝12mol。据气态方程得：T＝474℃。（2分） 8．①因气体易扩散，故气体燃料与空气混合充分，容易完全燃烧，与固体燃料相比有较高的能量利用率。②气体燃料便于（管道）运输，使用方便（易点燃，易熄灭），且清洁卫生。③固体煤中含有硫、氮等杂质，直接燃煤、煤球或煤饼会产生大量二氧化硫、氮氧化物（NOx）、粉尘等，造成大气污染，住宅环境也烟灰满天，厨房空气的污染则更严重。（各1分）
（1）从表中可知，在诸温下未能汽化的残液，主要是沸点相对较高的戊烷和戊烯。此两物在空气中较易浑发成气体，当这些气体在室内达到一定比例后，如遇明火，就会引发火灾，所以不可取。 （2）气虽“用完”，在常温下（取300K）瓶内仍有1个大气压较迟汽化的丁烷和丁烯为主的残气，其摩尔数应是：n＝1.44mol。残液mol数约为10.56mol，在高温时残液完全汽化，瓶内总摩尔数为n＝12mol。据气态方程得：T＝474℃。
第九题（9分） 1．电解反应：
主反应：CrO3＝Cr＋（3/2）O2（1分） 副反应：H2O＝H2＋（1/2）O2（1分）
2．通入电解槽电子共559.6mol；由沉积铬所需电子78.36mol；电镀的电解效率为78.36/559.6×100％＝14.0％。（2分）
3．阳极放出的氧气是A和B两个反应放出的氧气的总和。但由通入电解槽总电量计算应放氧559.6/4＝139.9mol（主反应放出的氧气应当是氧气总量的14％；副反应放出的氧气占总氧量的86％），放出的氢气的量应是139.9×0.86×2＝240.63mol。这样，阴极和阳
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极放出的气体的体积之比是240.63/139.9＝1.720。（2分）
4．题面的实验值是1.603。设主反应的电流效率为η1（14％），副反应的电流效率为η2，则可从实验测定的气体体积比计算出反应B的电流效率是，η2＝56.5％。算式是：
VH2/VO2＝(1/2)η2/[(1/4)(η1＋η2)]
进而算出主反应和副反应总的电流效率是70.5％。这就表明，还有29.5％的电能消耗在某种尚未估计到的在外观上没有表现出来的化学反应上。这个化学反应可能是Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）的相互转化的循环反应。（3分）
第十题（13分）
1．As︰O＝2︰3；；As4O6（2分）
2．（1）（1分）
（2）As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O；
2Na3AsO3＋6H2S＝As2S3＋3Na2S＋6H2O（2分）
3．因为电负性N＞P＞As＞Sb。电负性越大的原子把成键电子拉向自己的能力越强，使得共用电子对与成键电子间排斥力增大，使键角增大。所以NH3＞PH3＞AsH3＞SbH3。又因为N无d轨道，孤对电子无法离域，对成键电子的排斥力就小得多，所以NH3的键角大得多。（2分）
4．As2O3＋6Zn＋6H2SO4＝2AsH3＋6ZnSO4＋3H2O（2分） AsH3＝2As＋3H2（1分） 5．4I2～AsH3～KAsO2 m＝1.229 154g
KAsO2％＝1.229 154/1.3×100％＝94.55％（3分）
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2018全国高中化学竞赛（初赛）模拟试题5（word含答案）
