c/Ka2> 100 且c > 10 Ka1
所以[H] =
+
Ka1Ka2 = 4.2?2.5?10?13 = 1.06 ? 10-6
pH = 6-0.03 = 5.97
g. 对于双氧水而言，Ka = 1.8 ? 10-12
cKa < 10Kw c/Ka> 100 所以可以计算氢离子浓度
[H+] =
cKa?Kw = 1.8?10?14?1?10?14 = 1.67 ? 10-7
pH = 7 – 0.22 = 6.78
i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl
所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解，则 ClCH2COOH ? ClCH2COO- + H+
0.05-x
x 0.01+x
(0.01?x)x 所以有0.05?x = Ka = 1.4 ? 10-3
解得x = 4.4 ? 10-3mol/L
那么[H+] = 0.0144mol/L pH = -log [H+] = 1.84
5．某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。
a．计算此混合溶液的pH。
b．加入等体积0.10 mol·L-l NaOH溶液后，溶液的pH。 解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2 HAc Ka=1.8×10-5
均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的HSO4-和HAc在计算pH值时
刻忽略。故pH=1.00。 b.加入等体积0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，体系变为HSO4-和HAc的混酸体系，
????H???KHSO4???HSO4???KHA?HA??KW 忽略KW及KHA[HA]，
[H+ ]2=
KHSO?4（CHSO4--[H+ ]）
解得[H+ ]=9.90×10-5 故pH=4.00
7．已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010 mol·L-l Cr(ClO4)3 的
pH为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大?
解：1）
Ka?c?10?3.8?10?2?10?5.8?10KW
c?101.8?100K a
??H??? 故pH=2.93
??Ka?Ka2?4Kac2?1.182?10?3 mol/L
?Cr(OH) 2）
2??Ka10?3.8??3.8?0.12?2.93?Ka???H??10?10
9．今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25 mol·L-l。于100mL该缓冲
溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的
缓冲溶液的pH为多少? (已知HB的
Ka?5.0?10?6)
解：
CNaOH?200?0.0540?100（mol/L）
已知p Ka=5.30，pH=5.60
5.60?5.30?lg 设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L，故 得x=0.35
0.05?x0.25?x
5.30?lg 则原缓冲溶液pH=
0.35?5.440.25
11．配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L-l的缓冲溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?还
需加多少毫升1 mol·L-l酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大? 解：设酸以HA表示，p Ka1=2.35 p Ka2=9.60
?310 1)需HA质量m=0.10×100×75.0×＝0.75（g）
2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=2时，质子化氨基乙酸浓度
为xmol/L，则
cHA???H????pH?pKa1?lg?cHA??H???
2.00?2.35?lg 即
?0.1?x??H????x??H???，解得x=0.079
生成0.079mol/L的质子化氨基乙酸，需加酸为0.079×100=7.9ml
?1?119. 用0.1mol?LNaOH滴定0.1mol?LHAc至pH?8.00。计算终点误差。
解：SP时
cNaOH?0.05mol?L?1Kb?
Kw?5.6?10?10Ka
c?500Kbc?20KwKb
[OH?]?Kbc?5.29?10?6
pHsp?14?6?0.72?8.72
?pH?pHep?pHsp?8.00?8.72??0.72
10?0.72?100.72TE%??100KaepcHBKw0.19?5.251.8?10?0.058
?
?100??0.05
?1?1NH3?OH?Cl?0.100mol?L0.100mol?LNaOH22. 用滴定羟胺盐酸盐（）和
0.100mol?L?1NH4Cl的混合溶液。问a.化学计量点时溶液的pH为多少？b.在化学计量
点有百分之几的
NH4Cl参加了反应？
解：(1) 已知
NHOH?Cl?3?
Ka?Kw?1.1?10?6K
SP时，产物为NH2OH和NH4
?[H?]?KNH?OH?Cl??KNH??cNH?/cNH2OH344 ?1.1?10?5.6?10?8?2.5?10(mol/L)
?6?10?0.0500/0.050 pH?7.61
??8[H]?2.5?10mol/L SP(2) 时，
[NH3]??NH3?cNH?45.6?10?10??0.0500?1.1?10?3(mol/L)?8?102.5?10?5.6?10
NH4Cl ?参加反应的百分数为：
1.1?10?3?100%?2.2%0.0500
25.称取钢样1.000g，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。用
20.00mL0.1000mol?L?1NaOH溶解沉淀，过量的NaOH用HNO3返滴定至酚酞刚好褪
色，耗去0.2000mol?L?1HNO37.50mL。计算钢中P和
P2O5的质量分数。
1P2O5(NH)HPO12MoO424724NaOH2:::解：P:
?3?3NaOH?0.2?7.5?10?1.5?10(mol) 过量
?3?3?4NaOH?0.1?20?10?1.5?10?5.0?10(mol) 用于滴定磷钼酸铵的
5.0?10?4?2.1?10?5(mol)含Ｐ物质的量为：24
(完整版)分析化学课后答案--武汉大学--第五版-上册-完整版
