北京市联合命题
2019年硕士学位研究生入学考试试题
（无机化学）
所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效 √需使用计算器 □不使用计算器
一、选择题（每小题 2分，共 30 分）
1. 在室温和标准态时，下列反应均为非自发反应，在高温时仍为非自发的是 。
A．Ag2O(s)→2Ag(s)+O2(g)； B．N2O4(g)→2NO2(g)；
C．Fe2O3(s)+C(s)→2Fe(S)+CO2(g)； D．6C(s)+6H2O(g)→C6H12O6(s)。
2. 以下列化学式表示的物质的溶度积都相同，其溶解度最大的是 。 A． MX； B． M3X； C． M2X； D． MX2。
3. 常温下，在50ml 0.1 mol/L HAc 溶液中加入等体积的水稀释，对稀释后的水溶液而言，下列叙述正确的是 (已知25oC时，HAc的解离常数为1.8×10-5)。
A．HAc的解离度α增大，溶液pH值增大； B．HAc的解离度α减小，溶液pH值减小； C．HAc的解离度α增大，溶液pH值减小； D．HAc的解离度α增大，HAc的解离常数增大。
4. NH3分子和NF3分子相应键角大小关系正确的是 。 A. ∠HNH ?∠FNF； B. ∠HNH ? ∠FNF； C. ∠HNH =∠FNF； D. 不能确定。
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5. 二氧化铅具有强氧化性的原因是 。
A. Pb4+的有效核电荷大； B. Pb2+易形成配离子； C. Pb原子含有惰性电子对； D. Pb2+盐难溶于水。
6．若将N原子的排布式写为1s2，2s2，2p22p1y，则其违背了 。 x，A．最低能量原理； B．洪特规则； C．泡利不相容原理； D．能量守恒原则。
7. 在实验室中，如何存放白磷 。
A. 放在水中； B. 放在CS2中；
C. 放在棕色玻璃瓶中； D. 放在棕色塑料瓶中。
8. 下列各电对中，标准电极电势值最大的是 。
??A． φ([Ag(CN)2 ]-/Ag)； B．φ([Ag(NH3)2 ]+/Ag)；
??C． φ([Ag(S2O3)2 ]3-/Ag)； D．φ(Ag+/Ag)。
9. 下列分子中偶极矩最大的是 。
A. HCl； B. H2； C. HI； D. HF。
10. 下列物质熔点变化顺序中，不正确的是 。 A．NaF > NaCl > NaBr > NaI； B．NaCl < MgCl2 < AlCl3 < SiCl4； C．LiF > NaCl > KBr > CsI； D．Al2O3 > MgO > CaO > BaO。
11. 在下列溶剂中，乙酸的解离度最大的是 。
A. 液态氟化氢； B. 液氨； C. 纯硫酸； D. 水。
12. 下列分子中，S采取sp2杂化的是 。 A．SOCl2； B. H2S； C. SO2； D. SO2Cl2。
13. 为使已变暗的古油画恢复原来的白色，使用的方法是 。 A. 用SO2气体漂白； B. 用稀H2O2溶液擦洗； C. 用氯水擦洗； D. 用O3漂白。
14. 某化学反应的速率常数的单位是（时间）-1，则反应是 。 A. 零级反应； B. 三级反应；
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C. 二级反应； D. 一级反应。
15. 某混合理想气体，组分i的物质的量、分压和体积分别用ni、pi及Vi表示，则下列关系式 (pＴ代表总压，VT代表总体积) 正确的是 。 A. piVi=nTRT； B. piVT=niRT； C. pTVT =niRT； D. pTVi=nTRT。
二、填空题（每空 1.5分，共 30 分）
1. 已知Kθsp(AgCl) = 1.8 ×10-10，Kθsp(Ag2CrO4) = 1.1 ×10-12。向含有相同浓度的Cl-和CrO42-离子溶液中逐滴加入AgNO3溶液，首先生成 沉淀，最后生成 沉淀。
2. 现有BaSO4多相平衡体系，如加入BaCl2溶液，则由于 效应，溶解度 ，如加入NaCl溶液，则由于 效应，溶解度 。
?3. OH?、NH2、CH3COO? 中最强的碱是 ，最弱的碱是 。
4. 炭火炉燃烧炽热时，往炉膛底的热碳上喷洒少量水的瞬间，炉膛火会更旺，这是因为生成的 燃烧，使得瞬间的火更旺。若燃烧同质量的碳，喷洒水和未喷洒水的炭火炉放出的热量是 （填相同或不同）的。
5. 实验室中常用PdCl2水溶液检验微量的CO，其原理是（请写出其化学反应方程式）： 。
6. 将反应Cu2++ 4I- 2CuI + I2设计为原电池，原电池的正极反应式
是： ；负极反应式是： ；原电池符号为： 。
7. 变色硅胶干燥时呈 色，吸水后变 色，变色的原因是变色硅胶是由硅胶浸泡在CoCl2溶液中干燥而成的，干燥时， ，吸水时， 。
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8. 已知可逆反应2Cl2(g) + 2H2O(g) 4HCl(g) + O2(g)（q > 0），在一定
温度下，加入惰性气体，保持压力不变，Kc ，平衡向 移动。
三、简答题（每小题 8分，共 40 分）
1．说明卤素单质的熔、沸点随原子序数增加而递增的原因。
F2 Cl2 Br2 I2 m.p./℃ -220 -101 -7 113.5 b.p./℃ -188 -35 59 184
2. 比较下列各组酸强度的大小，并简要说明理由。 （1）HF，HCl，HBr和HI； （2）HClO4和H3PO4。
3. 在碱性介质中，氮有如下的元素电势图：
+0.88V -0.85V -0.46V
NO3- NO2 NO2? NO 根据此元素电势图，说明利用碱液来吸收废气中的的有害成分NO2和NO（NO2多，NO少）是可行的。
4. 请解释下列实验现象，并列出其中可能涉及的化学反应方程式。（第1，2小题各2分，第3小题4分）
2+（1）用CrO2-，只能在弱酸或弱碱性介质中进行； 4溶液检出 Pb（2）绿矾（FeSO4.7H2O）在空气中保存时会有“锈斑”产生；
（3）向含有AgNO3 的溶液中，滴加适量的Na2S2O3溶液，首先生成白色沉淀，该沉淀随后水解而变黄，最终变黑。
5. 已知某元素X原子的最外层只有一个电子，其三价阳离子（X3＋离子）的最高能级有3个电子，这3个电子所在轨道的主量子数n=3，角量子数l=2，简述该原子的核外电子排布情况，并推断该原子的原子序数及所在的周期、分区和族数。
四、推断题（第1小题 10分，第2小题 15分，共 25 分）
1. 有一白色固体，可能是KI，CaI2， KIO3， BaCl2中的一种或两种化
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合物的混合物。试根据以下实验现象判断是什么物质？并写出可能涉及的化学反应方程式。（1）将白色固体溶于水得到无色溶液；（2）向此溶液中加入少量稀H2SO4后，溶液变黄并有白色沉淀，遇淀粉立即变蓝；（3）向蓝色溶液中加入NaOH至碱性后，蓝色消失而白色沉淀依然存在。
2. 今有白色固体A，与水作用生成白色沉淀B，B溶于浓盐酸可得到无色溶液C。取适量的C溶液分成三份，第一份加入AgNO3溶液，有白色沉淀D析出，D溶于氨水得溶液E，酸化溶液E又析出白色沉淀D；第二份通入H2S气体，有暗棕色沉淀F析出，F溶于(NH4)2S2得溶液G，酸化溶液G有气体产生和析出黄色沉淀H；第三份加入HgCl2溶液中，有白色沉淀I析出，继续加入溶液C，沉淀I逐渐变灰，最后变为黑色沉淀J。试推断A、B、C、D、E、F、G、H、I、J各为何种物质？
五、计算题（第1小题 15分，第2小题 10分，共 25 分）
1．将0.3 mol?L-1 NaOH溶液50 mL 与0.45 mol?L-1 NH4Cl溶液100 mL 相混合，（1）计算所得溶液的pH值。（2）若在上述混合溶液中加入1mL 2mol?L-1HCl溶液，问混合溶液的pH值有何变化？[已知Kb(NH3?H2O)=1.77×10-5]
2. 计算反应Ag2CO3?s?Ag2O?s? + CO2?g?在298K时达到平衡时CO2
?
的分压。为防止Ag2CO3分解，空气中CO2的压力分数应控制在什么范围？[已知：气体常数R = 8.314J?mol?K，ΔG(AgO,s) = -10.8 kJ·mol-1，
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ΔG(CO,g) = -394.4 kJ·mol，ΔG(AgCO,s) = -437.1 kJ·mol-1]
fm
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