武大版分析化学上册答案第6章络合滴定法2

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第6章 络合滴定法

2. 在PH=的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为 mol·L-1，游离C2O42-浓度为 mol·L-1。计算Cu2+的αCu。已知Cu(Ⅱ)- C2O42-络合物的lgβ1=，lgβ2=; Cu(Ⅱ)-OH-络合物的lgβ1=。 解： 2?2?2??1??[CO]??[CO2?124224] Cu(C2O4) ?104.5?0.10?108.9?(0.10)2?106.9

?Cu(OH?)?1??1[OH?]?1?106.0?109.26?14?101.26

?CNH3[NH4][H?]

又??1??1?2?[NH3]?0.10mol?L?1 [NH3][NH3]Ka ??Cu(NH3)?1??1[NH3]??2[NH3]2???5[NH3]5?109.35

?Cu??Cu(CO2?)??Cu(OH?)??Cu(NH3)?109.36241

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3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK1H=，lgK2H=,Mg-EBT的lgKMgIn=，计算在PH=时的lgK’MgIn值。

4. 已知M(NH3)42+的lgβ1~ lgβ4为,,,,M(OH)42-的lgβ1~ lgβ4为,,,。在浓度为 mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH3浓度为 mol·L-1，PH=试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M离子溶液用NaOH和氨水调节至PH≈且游离氨浓度为 mol·L-1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？

解：用氨水调解时：

?M(NH3)?1??1(0.010)??2(0.010)2??122

?1[NH3]102.0?10?2.0?1???0.0083?M(NH3)122

?2[NH3]2105.0?10?4.0?2???0.083?M(NH3)122

107.0?10?6.01010.0?10?8.0?3??0.083?4??0.83122122

故主要存在形式是M(NH3)42+，其浓度为×= mol·L-1

用氨水和NaOH调节时：

?M??M(OH?)??M(NH3)?1?1?104?0.1?108?0.01??120?2?1011

104?0.1108?0.01?9?6?1??5?10???5?1022?10112?1011

1014?0.0011015?0.0001?3??0.5?4??0.511112?102?10

故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为 mol·L-1

2+

5. 实验测得 mol·L-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为·L-1。计算溶液中C乙二胺和δAg(H2NCH2CH2NH2)。Ag+与乙二胺络合物的lgβ1=，lgβ2=。 解：

??Ag(HNCHNH)?1??1[H2NCH2CH2NH2]??2[H2NCH2CH2NH2]2222?1?104.7?107.7?(0.010)2

?103.74

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?Ag(HNCHNH)?222102.70?Ag(HNCHNH22?0.0912) mol·L-1

CAg(H2NCH2NH2)?0.091?0.10?0.0091?Ag(HNCHNH222)2?103.70?Ag(HNCHNH22?0.912)CAg(H2NCH2NH2)2?0.91?0.10?0.0913.7010C?0.010?0.091?0.00910.20 ?(乙二胺)???0.91Ag(H2NCH2NH2)2?Ag(HNCHNH222)

CAg(H2NCH2NH2)2?0.91?0.10?0.091C(乙二胺) mol·L-1

?0.010?0.091?0.0091?0.20 mol·L-1

6．在PH=的溶液中，含有 mol·L-1Zn2+和 mol·L-1Cd2+，游离酒石酸根(Tart)浓

’

度为 mol·L-1，加入等体积的 mol·L-1EDTA，计算 lgK’已知Cd2+-TartCdY和lgKZnY值。

的 lgβ1=,Zn2+-Tart的lgβ1=，lgβ2=，酒石酸在PH=时的酸效应可忽略不计。 解：

[T]?0.10mol?L?1,lg?Y(H)?4.65?Cd(T)?1??1(0.10)?102.8?0.10?101.8?Zn(T)?1?102.4?0.10?108.32?0.010?106.32?Y(Zn)?1?KZnYCZnKCdYCCd?Zn(T) ?Y(Cd)?1??Cd(T) lgK'CdY?16.46?lg?Cd(T)?lg(?Y(H)??Y(Zn))?6.48lgK'ZnY?16.5?lg?Zn(T)?lg(?Y(H)??Y(Cd))??2.485-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgKH1=。按酸碱滴定准确滴定判别式

7.应用Bjerrum半值点法测定Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。 和分别滴定判别式判别，以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个pH突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu2+，随着NaOH溶液滴加增大的增大，发生

当KCuL和KCuL2都较大，且KCuL/KCuL2≥（弱比小一些时也可测定，但误差稍大）时可认为平均配位体数?=时，lgKCuL=p[L];?=时，lgKCuL2=p[L].

现有甲、乙两溶液各。甲溶液含有 mol·L-15-磺基水杨酸及水， mol·L-1NaClO4

及水；乙溶液中含有 mol·L-15-磺基水杨酸, mol·L-1 NaClO4, mol·L-1CuSO4及水。

当用 mol·L-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=时，甲溶液消耗NaOH溶液，乙溶液消耗。当滴到pH=时，甲溶液消耗，乙溶液消耗。试问

a乙溶液被滴到pH=和时，所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少？

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b乙溶液在时，Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K’稳1为多大？ c.计算Cu2+-5-磺基水杨酸的KCuL和KCuL2值。

8. 浓度均为 mol·L-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，是终点时游离I-浓

度为1 mol·L-1，在pH=时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。

lgKZnY'?4.8?pZnep?4.8解：PH=时，

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lgK'ZnY?lglgKZnY?lg(?Y(H)??Y(Cd))lg?Y(H)?6.45lg?Y(Cd)?lgspKCdYCCd?Cd(I)sp KCdY?1016.46 CCd?0.005mol?L?1?Cd(I)?1?102.10?102.43?104.49?105.41?lg?Cd(I)?5.46?lg?Y(Cd)?8.70lgK'ZnY?16.50?lg(106.45?108.70)?7.80sppZnsp?0.5(lgK'ZnY?pCZn)?5.05?pZn??0.25Et?

10pZn?10?pZnK'ZnYCspZn??0.22%

-2

-1

9. 欲要求Et≦±，试验检测终点时，△pM=,用×10 mol·LEDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的pH为多少？若检测终点时,△pM=，则最低允许的pH又为多少？

10. 用返滴定法测定铝时，首先在pH≈左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假定Al3+的浓度为 mol·L-1。

11. 浓度均为0。020 mol·L-1的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH=时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问:

a.用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度为10-2 mol·L-1，能否完全

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