高分子化学期末考试试卷 2005
姓名 __________ 学号 ____________________ 题号 -一一 -二二 -三 四 五 六 总分 得分 、填空题（20）
1.
限温度，它
连锁聚合反应中， 聚合与解聚达到平衡时的温度 称之为聚合极
是单体浓度的函数，计算公式为 Tc
S0 Rln[M]
d[C2.等摩尔投料时，外加酸催化聚酯化反应的速率方程是
它适用的转化率范围是 0~98.8%。
°°H ] K[COOH]2，
- dt ________________
3. 自由基聚合引发剂有热分解型、氧化还原型和低温游离基型。热分解型引发 剂典型的是
有机过氧类、无机过氧类和偶氮双腈类，典型的实例分别是过 氧化苯甲酰、过二硫酸钾和偶氮二异丁腈，氧化还原型和低温游离基型的 实例为 H2O2 + Fe 和 AgC2H5。
2+
4. 不可逆缩聚的特征是 在整个缩聚反应过程中聚合物不被缩聚反应的低分子
。
单体的竟聚率和单体的浓度
有
产物所降解、也不发生其它的交换降解反应
5. 共聚物组成微分方程说明共聚物的组成与
关，而与 引发和终止速率 无关，它适用于 所有连锁型 共聚反应。
6. 熔融缩聚指的是
态下进行的缩聚反应
反应温度高于单体和缩聚物的熔点，反应体系处于熔融状
，界面缩聚指的是
两种单体分别溶解在两种互不相
。
容的溶剂中，聚合反应只在两相溶液的界面上进行的缩聚反应
7. 引发剂分解一半所需的时间
期可以由公式
称为引发剂分解的半衰期。如果已知 kd，半衰
切2 0693 进行计算，比较同一温度下不同引发剂的半衰期就
k
d
可以比较 引发剂活性的大小 。
增大，分子量增大；引发剂浓
8. 乳液聚合时，乳化剂浓度增加，聚合速率
度增加使聚合速率增大，分子量变小。
9. 阴离子聚合的引发方式主要有 负离子加成引发 、 电子转移引发 和
1
电离辐射引发 ，其中电子转移引发和辐射引发 可产生双阴离子。
10. 参加引发反应的引发剂的量和引发剂分解的量之比 叫引发效率，大部分自由 基聚合体
系引发效率度都小于1,原因是存在 笼蔽效应 和 诱导分解。
11. 连锁聚合反应的Q值代表 共轭效应，e值代表 极性效应，两种单体
的e值相差越大，越易发生
交替 共聚。
12. 阳离子聚合的引发剂主要为酸，包括质子酸和路易斯酸，用质 子酸一般只能得到低聚
体。
二、解释题（15）
1.乙酸乙烯酯进行自由基聚合时，如果体系中混有少量丁二烯则对聚合反应起 阻聚作用。
原因：单体具有高活性，则对应的自由基活性较差。
CH^CH
k OCOCH 3
CH2一OCOCH 3
A
CH 」 CH2-CH -CH2一CH
OCOCH 3
2-CH -CH2-CH=CH-CH2
OCOCH 3
共轭稳定
k12>>kn
同时，k12得到的产物活性低，再引发很困难
所以，聚氯乙稀增长活性链与丁二烯很快反应得到活性低的、 烯聚合的自由基，起到阻聚作用。
甚至不能引发氯乙
2.
锂引发下的聚合速率快于其在 速率。
甲基丙烯酸甲酯在正丁基
AIBN引发下的聚合
答：正丁基锂引发的MMA聚合属于阴离子聚合，没有明显的终止反应， 因此活 性中心数目多，而AIBN弓I发的MMA聚合属于自由基聚合，kt很大，活性中心 数目少，根据Vp=
kp[M*][M]，阴离子聚合反应的表观kp和自由基聚合的kp相差 不大，而阴离子聚合的活性
中心数目多、终止反应却少得多，所以反应速率快。 原因：阴离子聚合 Vp=kp[M+][M]
自由基聚合 Vp=kp[M ? ][M]
2
阴离子kp>自由基kp
3
但是，阴离子聚合链末端带正电荷，kt很小，[M+]>>[M ?]
3. 丙烯既不能进行自由基聚合，也不能进行离子型聚合。
答：依据丙烯的结构，当进行自由基或者阳离子聚合反应时，引发活性中心与单 体丙烯加成后，极易进行向单体的转移反应形成烯丙基自由基或烯丙基阳离子， 而丙烯丙基阳离子或者烯丙基自由基均属于烯丙位活性中心，
有足够的稳定性，很难引发单体进行聚合，通常只能获得低聚物。 三、完成下列聚合反应方程式（24）
活性中心的结构具
1.
KOH
CH2-CH-CH
HO CH2 CH O
CH 3
I
G
HO--CH2 CH O-CH2 CH O CH 3
CH3
HO-CH2 CH O-CH2 CH O
CH3
CH3
十
R—CH2 CH = CH — CH2 CH2
CH2 CH
人
o
R t CH2_CH=CH-CH2-CH2 ] CH2-CH = CH — CH2-CH2
R - CH2-CH=CH-CH2-CH2 ] CH2-CH = CH—CH2-CH2
3.
3.
o—c一CH 2 ”62 o + H2N-R-NH2 ------------------------------------
I
仔CH2-C\丿
O一CH
O CH2OH O
-II
I
II
O
II
H2N—R — NH--C — CH2-C—CH2—C—NHR-NH-C
CH2OH
4.
4
酰胺类溶剂
5.乙酸乙烯酯在偶氮二异丁腈引发下的引发和增长反应
CH3 CH 3
CH 3—C —N = N —C —CH 3
I i
CN
CN
CH
I
------
△
CH 3
CH 3—C
CN CH 3
CH 3—C —— CH 2 CH
+ N2
3
CH2 CH
O C
CH 3 C + I
CN
O
I
CH3
CH2=CH
I
I
CN
O C O I
CH 3 CH 3
i
CH 3
CH 3 C 一CH 2 CH
CN
I
I
I ?
O C O
CH3
I
o-c=o I CH3
CH
3 C
4
CH2 CH -— CH 2 CH
O C O CH 3
O C O I
CH3
CN
6.苯乙烯在萘钠催化剂作用下的引发、增长反应以及环型聚苯乙烯的合成。
+ Na
Na
CH=CH2
Na
CH CH2
G ?
G ? ?
5
(完整版)南开大学高分子化学期末考试2004_答案
