高分子物理学思考题及习题
第1章 思考题
1-1 重要概念:高分子化合物;高分子材料(聚合物) ;天然高分子材料;人工 合成高
分子材料;塑料;橡胶;纤维;功能高分子;结构单元;聚合度;线
形分子链(线形高分子) ;支化分子链(支化高分子) ;交联网络(交联高分 子)。
1-2 了解高分子材料的分类法和命名法。
1-3 与小分子化合物和小分子材料相比, 高分子化合物与高分子材料的结构有哪
些重要特点使之具有独特的性能?将这些特点牢记在心。
1-4 仔细阅读关于高分子材料的“多分散性和多尺度性” 、“软物质性”及“标度
性”的说明,理解其意义。
1-5 了解高分子物理学的核心内容和主要学习线索, 体会“高分子物理学是研究 高分子
材料结构、分子运动与性能的关系的学说” 。
1-6 阅读“高分子物理学发展简史及研究热点” 一节, 了解当前高分子物理学的
热点问题和发展方向。
1-7 根据生活经验,列举一些适合用作塑料、橡胶或纤维的聚合物名称。
1-8 下列一些聚合物(我国的商品名称) :丁苯橡胶,氯丁橡胶,硅橡胶,环氧 树脂,
脲醛树脂,聚氯乙烯,聚碳酸脂,涤纶,锦纶,腈纶。试分别写出各 自结构单元的化学结构式及合成所需单体的化学结构式。
第一章习题可能与高分子化学学习内容重复,可不做。
第2章 思考题及习题
2-1重要概念:近程结构;远程结构;构型;构象;无规线团;内旋转;内旋转
势垒;分子链柔顺性(静态和动态) ;链段;均方末端距;均方旋转半径;自
由连接链;自由旋转链;等效自由连接链;
Kuhn等效链段;高斯链;B条件
/ B状态;Flory特征比(刚性因子)。
( 1)近程结构:包括构造和构型。构造是指链中原子的种类和排列,取代基和 端基的种类,单体单元的排列顺序, 支链的类型和长度等。 构型是指由化学键所 固定的链中原子或基团在空间的排列。
注意:近程结构相当于“链的细节” 。构造着重于链上的原子的种类、数目比例、 相互连接关系。构型涉及空间立体异构(顺反异构、旋光异构) 。 ( 2)远程结构:包括分子的大小、构象和形态,链的柔顺性。 注意:因为高分子的长链形状,才产生了如此多的结构层次。
(3)无规线团:高斯链的空间形态。换言之,无规蜷曲的 柔性链的空间形态。 ( 4)内旋转: sigma 键的电子云轴对称,因此形成 sigma 键的两个原子可以绕 键对称轴旋转。
注意:无论高分子或小分子, 只要是 sigma 键就可内旋转。 小分子的三维尺寸差 不多,内旋转意义不大; 而高分子的长短与粗细相差悬殊, 故内旋转能导致高分 子链出现天文数字的空间形态。我们一般只关注“主链上单键的内旋转” ,不太 关心侧基上单键。
( 5)内旋转势垒:顺式构象与反式构象的位能差。
注意:参考图2-5。相当于内旋转活化能,内旋转势能峰高度。是△ £。
(6) 柔顺性:大分子链通过主链上单键的内旋转可以改变构象和形态的性质。 (7) 链段:大分子链上由相邻几个单键组成的能够自由取向的最小单位。
注意:链段实际上不存在, 是一个人为的划分。 很多时候算出来的链段长度是个 非整数(譬如聚乙烯, le= 倍单键投影长度)。但是链段有明确的物理意义,即链 越柔顺,
E而不是△
le 越小。
( 8)均方末端距:末端距平方的平均值。 注意:如何理解“平均值”?有两种“平均”方法, ( 1)可只对一个链进行时间 平均;( 2)也可对所有链(某一时刻)作平均。根据统计力学原理,二者的结果 相同。 (9) 均方旋转(逥旋)半径:教材上有的
(10) 自由连接链:假设(1)组成链的化学键不占有体积;(2)每个化学键都 不受键角和内旋转势垒的限制,可在空间中自由取向; (3)化学键(链节)数目 足够多(这样才可适用统计规律)。这样的链就是自由连接链。
(11) 自由旋转链:化学键在空间中的取向受键角限制。其它同自由连接链。 (12) 等效自由连接链:如果 真实高分子链(1)有一定柔性;(2)链的轮廓长 度足够长,则可将 真实链人为划分成很多链段(足够多),那么真实链可看做以 链段为统计单元的自由结合连。称为“等效自由结合链”。 (13) Kuhn等效链段:就是链段。
(14) 高斯链:如果高分子链(1)有一定柔性;(2)链的轮廓长度足够长,则 其末端距分布符合高斯函数,称为“高斯链”。自由连接链和等效自由连接链都 是高斯链。 (15)
9条件/ B状态:当研究高分子溶液中高分子链的形态时,可选择特定的 溶剂
一温度组合,便可消除高分子一溶剂相互作用对链形态的影响。这时链形态 只与链化学结构有关。称为9条件/ 9状态。
(16) Flory特征比(刚性因子):教材上有的。
2-2高分子材料的结构层次有哪些?
答:链结构(包括近程结构(一级结构)、远程结构(二级结构));聚集态结构 (三级结构);织态结构。。。详细的请看课件。只有高分子材料有这么复杂的结 构层次。
名称 近程结构或化学 链 结 构 结构 (一级结构) 内容 结构单元的化学组成 键接方式 构型 configuration 一根大分子链 (旋光异构,几何异构) 几何形状(线形,支化,网状等) 共聚物的结构
备注 远程结构 (二级结构) 高分子链的形态:构象con formation 高分子的大小:分子量及其分布
高分子物理学习题第一章答案
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