NBS可以和烯烃1在水溶液中反应,生成羟基溴代烷2。 该反应优化的条件是: [1] 在0℃下,将烯烃溶于二甲亚砜、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、叔丁醇中任意之一的50%水溶液,在分部加入NBS。该反应的反应机理为: i)溴鎓离子的生成; [2]ii)水分子的亲核进攻。立体选择性为反式加成产物,符合马氏规则。 该反应的副产物包括α-溴代酮和二溴代化合物。使用新重结晶纯化过的NBS可以减少这些副产物的生成。 [3]如果不加入水,而加入其它亲核试剂,亦可合成其它的双官能团化合物。 霍夫曼重排反应中的溴化 N-溴代琥珀酰亚胺在强碱(例如DBU)存在下可以将一级酰胺经由霍夫曼重排反应转变为中间产物异氰酸酯。异氰酸酯[4]则与带有羟基的化合物(例如甲醇)反应生成易水解和分离的氨基甲酸。 [编辑] 参考文献 1.(英文)Hanzlik, R. P. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.560 (1988); Vol. 56, p.112 (1977). (文献连接) 2.(英文)Beger, J. J. Prakt. Chem. 1991, 333(5), 677-698. 3.(英文)Haufe, G.; Alvernhe, G.; Laurent, A.; Ernet, T.; Goj, O.; Kr?ger, S.; Sattler, A. Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.128 (2004); Vol. 76, p.159 (1999). (文献链接) 4.(英文)Keillor, J. W.; Huang, X. Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.549 (2004); Vol. 78, p.234 (2002). (Article) DBU
全称:1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯 CAS:6674-22-2; 化学式:C9H16N2 相对分子质量:152.13 供应商:新典化学 物理性质
外观:无色或淡黄色液体;其4%的水溶液pH=10.98。 密度:1.018 g/mL ; 熔点:-70℃ (203 K) ;
沸点 :80-83 摄氏度(0.6 mmHg) 化学性质
DBU是一个有位阻的脒类,具碱性。它在有机合成中用作催化剂、配体及非亲核性碱。DBU的催化活性随着温度的升高而明显加强。. 合成
合成DBU 的一般方法是己内酰胺与丙烯腈亲核加成生成N -( 2-氰基乙基) 己内酰胺,经催化加氢得N-( 3-氨基丙基) 己内酰胺 , 3 脱水环合得到DBU :在合成时, 一般不使用溶剂, 操作简单, 但不易控制反应温度, 常产生大量的聚合物。在合成时, 通常需要在压力下催化加氢, 对反应设备要求较高。林军等人对此方法进行了改进, 在合成 时用乙醇为溶剂, 有效地控制了反应温度, 减少了聚合物的生成量, 产率达90% 以上;在合成 时, Raney-Ni-NaBH4 联用, 在常压、50~60℃进行加氢反应, 收率可达70%以上。这一改进为DBU 的合成提供了一个简单而又安全的方法[1]。 DBU的应用 在环氧树脂上的应用
DBU[2]在室温至40℃范围内几乎不和环氧树脂起固化反应,而温度升高至100℃时在15min内就可以使环氧树脂凝胶。在环氧树脂上DBU主要用作集成电路及电子部件封装用环氧树脂的固化促进剂。
DBU和线性酚醛树脂的结合物是淡黄色固体,他改变了DBU在潮湿环境下易水解的缺点。因此它组成的IC封装用的环氧模塑料有良好的耐湿热和高压蒸煮性能。 在聚氨酯上的应用
DBU在聚氨酯行业用作催化剂,它是一种活性很强的低气味凝胶催化剂,DBU主要用于需要强凝胶催化作用的场合,包括含有脂环族异氰酸酯或脂肪族异氰酸酯的配方,因为它们的活性不如芳香族的异氰酸酯,所以需要很强的催化剂。
在其他方面的应用
DBU的主要用途是作为药物合成的一种优良的有机碱脱酸剂。他可取代有机碱如三乙胺、N,N-胺、吡啶和喹啉,广泛应用于有机合成和半合成抗生素,在脱卤化氢反应中获得较满意的效果。DBU广泛用于头孢半合成抗菌素药物的生产,如氨和在DBU的存在下反应生成哌嗪。DBU还可以用作防锈剂,可配制高缓缓蚀剂。 DBU衍生物
CT-152B[3]:热敏型催化剂,低温无活性,温度升高活性增强,用于聚氨酯硬泡,双组份胶黏剂,环氧树脂胶黏剂等领域。
CT-152X[3]:热敏型催化剂,解封温度较CT-152B低,主要用于聚氨酯涂料、胶黏剂,环氧LED胶等领域。
NBS可以和烯烃1在水溶液中反应
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