新的生产线，使牛磺酸生产厂家由20世纪80年代末的10多家增长到目前的40多家，其中持有牛磺酸药品生产批准文号的生产厂家有20家，另外还有20家化工厂生产，生产工艺大都采用乙醇胺法，合计生产能力达到约10000吨／年，产量约为3000吨／年，生产厂家主要有辽宁沈阳市第五制药厂、黑龙江哈尔滨市白天鹅制药厂、江苏丽宝集团公司昌利化工有限公司、长春市长城制药厂、上海第二制药厂、江苏南京制药厂、广东肇庆西江制药厂、湖北黄岗市富池制药厂、江苏武进华夏动物药品厂、江苏南通制药厂、浙江宁波东海化工厂、浙江临海制药厂、江西黎明制药厂以及湖北武汉制药厂等。其中南京制药厂和广东肇庆西江制药厂是我国目前生产能力最大的两家企业，生产能力分别为1200吨／年和800吨／年，其余生产能力大多为100—200吨／年。 3、L-苹果酸
苹果酸，又名羟基丁二酸、羟基琥珀酸或1一羟基乙烷二羧酸，自然界存在的苹果酸是L一苹果酸，苹果、樱桃、葡萄、李子等水果含有较丰富的L一苹果酸，并提供特别风味。未成熟苹果中含0．5％左右的有机酸，其中L一苹果酸占97，2％以上，苹果酸因此而得名。苹果酸与柠檬酸、酒石酸以1：3：0，1的比例配合使用可模拟天然果实的酸味特征，使甜酸口感显得自然、丰富、调谐。由此可见，苹果酸是天然果酸的重要组成，在有机酸中有着举足轻重的地位。苹果酸在医药、食品及工业等方面是有广泛用途的有机酸。其酸味持久柔和、风味别致、解渴爽口、性质稳定，并于1967年在美国食品和药品管理局登记，是国际上公认的安全、无毒无害的食用有机酸，在欧美和日本等国食品、饮料中的应用越来越广泛。其还具有抗菌作用，
亦可作为一些食品的保鲜剂，可保持食品的原有风味和气味，且较一般方法保藏期延长2~3倍。
在欧洲及日本各国的食品生产中，苹果酸是不可缺少的基本原料之一，利用L一苹果酸的抗疲劳，保护心、肝、肾等重要器官的作用，还可开发保健型饮品。苹果酸钙中的钙素，比牛奶、碳酸钙中的钙能更好地为人体吸收，既可以作为儿童和青少年日常补充钙的来源，又能够延缓中老年人骨质中钙的损失，避免骨质疏松症的发生，故可开发出强化钙的食品。此外，应用苹果酸某些盐类代替食盐浸渍咸菜时，其成味仅有食盐1／5—1／7情况下，而浸渍效果却是食盐的两倍。苹果酸既是优良的酸味剂和调酸剂，又具有重要的生理功能，作为一种食药两用的天然有机酸，对加强机体健康有所裨益。苹果酸分子结构中，有不对称的碳原子，存在左旋L一型、右旋D一型，其中，L一苹果酸具有重要的生理功能，它可直接进入三羧酸循环，参与人体代谢，对人体的健康有益，常配人复合氨基酸注射液中，以提高氨基酸的利用率，这对术后虚弱、贫血和肝功能障碍病人尤为重要，L一苹果酸可以减少氨基酸的代谢损失和弥补肝功能的缺陷。各种片剂、糖浆配以L一苹果酸可以呈水果味，有利于在体内的吸收、扩散。L一苹果酸钾是良好的钾补充药，它能保持人体水份平衡，治疗水肿、高血压和脂肪积聚等症。L一苹果酸钠是治疗肝病，尤其是肝功能障碍导致的高血氨症的良好药物。山梨醇一苹果酸是口腔清洁剂。同时，因L一苹果酸能增进药物的稳定性，改善人体对药物的吸收，故可作为药物稳定剂，如用作乳酸注射液的稳定剂。由于苹果酸具有抗氧化作用和较强的螯合作用。可作为印染工业的保色剂和增效剂。用作牙膏和烟草的调味剂、清洁剂和除臭剂，特别是清除室内的鱼腥、
体臭、香烟臭以及食品贮藏室内的异味、焊锡助焊剂、废气脱硫剂、电镀合剂。在建材上，添加适量的苹果酸于水泥中，可缩短凝固时间，防止碱性凝聚反应的发生，提高混凝土的强度。可代替柠檬酸作为各种金属容器及表面的除锈剂，适用于精密机械，也应用于锅炉、冷冻机等的清洗。苹果酸还可代替草酸作为各种石块的表面清洗剂，使其表面变得光滑。作为油漆添加剂，苹果酸添加到虫胶清漆中，可以防止漆面结皮。化工上还用苹果酸生产聚酯树脂和醇酸树脂作为特殊用途的塑料，老化的丁腈橡胶与苹果酸混炼，可以恢复其原来的弹性；合成树脂与纤维酯可使用苹果酸作增塑料；燃料油中加入苹果酸可防止凝胶化，另外，以苹果酸为单体可以合成能为生物降解的塑料，达到保护环境。苹果酸及其盐类还能作为动物的生长促进剂，日本扶桑公司是世界上最大的苹果酸生产厂，新近开发的苹果酸制剂应用于海带养殖业中，并获得专利。苹果酸在其他工业领域也具有着广阔的市场，其可作为无公害的有机酸来代替常用的三聚磷酸钠和氨基三乙酸钠，消除洗涤废液排入河流产生藻类的弊病，保护生态环境，造福人类。
目前全世界L一苹果酸的产量不足5万吨／年，仅为3万吨／年，而需求量为8．5万吨／年，缺口极大，1990年第68届秋季广交会上，我国首批生产的L一苹果酸产品深受欢迎，来自西欧、美国及东南亚的客商一次就订货800吨。1991年上海第一届华东四省七市外贸会上，该产品销势更旺，出口需要量在万吨以上。美国年产2．5万吨，1990年价格0．81美元／磅，1993年提到1．85美元／磅。调查表明，L一苹果酸在美国酸味剂市场上已占居第三位，Miles公司是美国最大的苹果酸生产厂家，年生产能力为6810吨，还需从国外进口，日本是苹果酸的主要生产国和出口国，其产量占世界
产量的一半以上，扶桑化学、三菱化成和协发酵三大公司生产的苹果酸形成日本三足鼎力局面，田边制药公司最早采用酶工程技术生产L一苹果酸。我国在1991-1993年期间建立不同规模的L一苹果酸生产厂家有数十家，投资上亿元，形成约3500吨／年酶法生产L一苹果酸的生产能力。但自1992年下半年开始L一苹果酸价格大幅下滑，从91年初的4．2-5万元／吨，降至2．8万元／吨（大批量）～3．2万元／吨（小批量），而这些厂的生产成本高达2．8~3．5万元／吨。大部分厂家陷入困境，近两年来，L一苹果酸的订单虽有增加，但价格仍局限在2．8万元／吨左右，这些企业的生产仍不能启动。
L一苹果酸需求上升的原因为：
①苹果酸在生理功能方面及味觉上与柠檬酸明显不同。与柠檬酸相比，产生热量更低，是一种低热量的理想食品添加剂，其味觉不像柠檬酸那样迅速达到最高强度并很快下来。L一苹果酸酸味刺激缓慢，且在达到最高酸味后可以保留较长时间，酸化效果比柠檬酸更佳，酸味比柠檬酸高20％。应用L一苹果酸配制的软饮料更加酸甜可口，当50％L-苹果酸与20％柠檬酸共用时，可呈现强烈的天然果实风味，因而受到食品工业的青睐。 ②美国FDA已开始限制柠檬酸及DL-苹果酸在老年人、肝肾功能障碍患者和儿童食品中使用。国内一些大型食品公司，如娃哈哈集团、健力宝集团开始在饮料中使用L一苹果酸。有报道表明L一苹果酸有可能替代柠檬酸作为食品添加剂。
③柠檬酸的生产均采用葡萄糖、蔗糖、糖蜜、玉米淀粉等作为碳源，经过4-5天的发酵产酸而得，由于能源危机及粮食价格的上涨．也影响到柠
檬酸的生产成本。几年来柠檬酸价格节节上升，如八十年代美国市场价为1350美元／吨，九十年代涨到2725美元／吨。达到同等酸味功效，使用柠檬酸与L一苹果酸的成本正在逐渐接近。 4、柠檬酸
中国不仅是柠檬酸生产大国，也是出口大国，目前出口量已占总产量的70％-8096。中国柠檬酸屡遭国外反倾销，导致出口受阻。早在2000年，美国就对中国产柠檬酸进行反倾销调查，中国胜诉；2003年3月，泰国对从中国进口的柠檬酸开始反倾销调查，泰国起诉方指控中国柠檬酸倾销幅度达45％；2003年5月14日，乌克兰对中国生产的柠檬酸进行反倾销调查，并从10月15日起，对中国产柠檬酸征收1305的临时反倾销税，为期4个月。 近1O年来，由于受出口刺激，中国柠檬酸生产能力和产量增长很快。1985年，中国柠檬酸产量只有3．7万吨，2002年已达到约40．0万吨。目前，中国有柠檬酸生产厂近百家，总年产能力约50万吨，产量居世界第一。中国生产柠檬酸的原料主要是薯干、玉米等，其深层发酵技术具有独创性，发酵指数处世界前列，但其后续提取工艺和设备却比较落后，深度产品开发少。近年来，由于中国柠檬酸生产能力增长过快，已出现严重供大于求局面，设备利用率不到60％，再加上技术创新滞后及国际市场竞争激烈，导致经济效益呈下滑态势。
中国生产的柠檬酸主要销往美国、日本、比利时、荷兰、印度、西班牙等国。近几年，中国柠檬酸对中东、欧盟市场的出口量迅速增加。2000年，中国出口柠檬酸22．54万吨，2001年为24．18万吨，2002年为26．03万吨。但是，中国柠檬酸出口是靠低价优势，出口价格低于国外同类产品20％
食品添加剂的现状和发展趋势
