--
第六章 配位滴定法
思考题与习题
1．简答题：
（1）何谓配位滴定法?配位滴定法对滴定反应有何要求？
答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行,且能进行完全;反应必须迅速;可以用适当的方法确定终点。
（2)ＥＤTA与其金属离子配合物的特点是什么?
答：EＤTＡ具有广泛的配位性能；EDTA与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高,配位反应的完全程度高;EＤTA与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为１:1；EDＴA与金属离子形成的配合物大多能溶于水;配位反应迅速；EDTA与无色离子形成的配合物也无色,便于用指示剂确定终点。
(3)配位滴定可行性的判断条件是什么？
?≥6 答:lgcMKMY（4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看,哪些对滴定分析有利？
答:配位滴定副反应包括:EDTA的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。
(5)何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？
答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定,以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。
(６)提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？
答：1)控制酸度;２）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；３)分离干扰离子。
2.名词解释 （１）酸效应
--
--
答：由于H＋的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。 （2)酸效应系数
答:定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。 （3） 配位效应
答：由于存在其他配位剂L与金属离子M配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。 （4)配位效应系数
答:定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。 （５）金属指示剂的变色点
变，此即指示剂的变色点。答:当[MIn]?[In?]时，指示剂发生颜色突
3．计算题:
(1）用EDTＡ滴定法检验血清中的钙。取血清1００μｌ,加KOＨ溶液2滴和钙红指示剂1~２滴,用0.００１04２mol/LEDTＡ滴定至终点，用去0.250２ｍl。计算此检品中Cａ2+含量（Cａ２+ｍｇ/100ml)。若健康成人血清中Cａ2+含量指标为9~1１mg/1０0ml，此检品中Ca２+含量是否正常？(尿中钙的测定与此相似，只是要用柠檬酸掩蔽Mｇ２＋) 解：
Ca%??(cV)EDTA?MCa?100VS(0.001042?0.2502)?40.08?100?10.45(mg/100ml)0.1(MCa?40.08g/mol)
（２）精密称取葡萄糖酸钙(C12Ｈ２2O14Ｃa·H2Ｏ）0．５４0３ｇ，溶于水中,加入适量钙指示剂，用0.050０0ｍol／ＬEＤTA滴定至终点，用去23.９2ｍl。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。(MC12H22O14CaH2O=448.7） 解:
--
--
葡萄糖酸钙%?(cV)EDTA?MCHOCa?H2O122214S?1000?100
(0.05000?23.92)?448.7??100%?99.320.5403?1000
（３）取某地水样１00．0ml,用氨性缓冲液调节至pH＝10，以EBＴ为指示剂,用0.009434mol/LEDTA标准溶液滴定至终点，消耗9．70mｌ。计算水的总硬度(请分别用ppm和度为单位来表示计算结果)。 另取同样水样１00.0ml,用NaＯＨ调节pＨ至12．５，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点,消耗8．10mｌ,试分别求出水样中Ca２＋和Mg2＋的量（mg/Ｌ)。
?100.1?10?0.009434?9.70?100.1?10?91.60(mg/L) 解:总硬度（ppm）?（cV）EDTA或（度）?（cV）?56.08?0.009434?9.70?56.08?5.13(度) EDTA?Ca2??（cVCa）EDTA?MCa?1000?0.009434?8.10?40.08?10?30.63(mg/L)
VScEDTA(V总-VCa）?MMg?1000VS?0.009434?(9.70?8.10)?24.30?10?3.67(mg/L)?Mg2??
（4)用0．０2mol／Ｌ EDTA溶液滴定同浓度的Fｅ3+，试通过计算确定其最
??25.10） 高酸度。(假设Fe3＋无副反应发生KFeY?解：?Y(H)?lgKFeY?8?25.10?8?17.10，对应的pH值约为１.２（最高酸度)。
(５）在无其他配位剂存在的情况下,在ｐＨ=2.0和pH＝4.0时，能否用ＥＤTA准确滴定浓度为0.0１moｌ/Ｌ的Ni2+？
θ?18.62 解:经查pH=２．0，lg?Y(H)?13.51，lgKNiY???lgKNiYlgcNiKNiY?lgcNi?lg?Y(H)?18.62?2?13.51?3.11＜6
ｐH＝４.0，lg?Y(H)?8.44
???lgKNiYlgcNiKNiY?lgcNi?lg?Y(H)?18.62?2?8.44?8.18>6
所以，pH=２．0时不能准确滴定而ｐH=4．0时能准确滴定Nｉ２+。
4．设计分析方案（要求写出主要实验条件、主要实验步骤及含量计算式）
--
第6章 配位滴定法(课后习题及答案)
