2．1mol水银蒸气在正常沸点630K时压缩成液体,已知其蒸发热为
54566J?mol-1,设水银蒸气为理想气体,则此过程的?U和?H为-----------------------------------------------------------------------------------( )
(A) ?U=?H=54566J (B) ?U=-49328J,?H=-54566J (C)由于定温,故?U=0,?H=0 (D) ?U=-59804J,?H=-54566J
3．某反应A+2B?C,已知298K时标准摩尔反应热?rHm?(298K)=80.14 kJ?mol-1,?Cp,m=0,则1000K时?rHm?(1000K)为------------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A)?rHm?(1000K)>?rHm?(298K) (B) ?rHm?(1000K)
4．理想气体与温度为T的大热源接触作定温膨胀吸热Q，所作的功是变到相同终态的最大功的20%，则系统的熵变为------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A)Q/T (B)0 (C)5Q/T (D)-Q/T
5．可逆热机的效率最高，在其它条件相同的情况下，假设由可逆热机牵引火车，其速度将--( )
(A)最快(B)最慢(C)中等(D)不能确定
6．液态水在373K及101325Pa下汽化为水蒸汽，则该过程的-----------------------------------------( )
(A)?H＝0 (B) ?S＝0 (C)?A＝0 (D) ?G=0
7．理想溶液的通性是--------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) ?Vmix=0, ?Hmix=0,?Smix?0,?Gmix?0 (B) ?Vmix=0, ?Hmix=0,?Smix?0,?Gmix=0
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(C)?Vmix=0, ?Hmix?0,?Smix?0,?Gmix?0 (D)?Vmix=0, ?Hmix=0,?Smix=0,?Gmix=0
8．A和B能形成理想溶液，已知在373K时纯液体A的蒸汽压力为133.32kPa，纯液体B的蒸汽压为66.66kPa，当A和B的二元溶液中A的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸汽中A的摩尔分数是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )
9．在T、P条件下化学反应2A(g)+B(g)?3C(g)自发地由反应物变为产物，则反应体系中化学势之间应满足--------------------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A)2?A+?B?3?C (B) 2?A+?B?3?C (C) 2?A+?B=3?C (D) ?A+?B??C 10．反应的平衡常数为Kp,1?
(2) 2SO3(g) =2SO2(g)+O2(g)的平衡常数为Kp,2?
则Kp,1?与Kp,2?的关系为-----------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) Kp,1?= Kp,2? (B) (Kp,1?)-2= Kp,2? (C) Kp,1?=(Kp,2?)2 (D) Kp,1?=1/Kp,2?
11．反应，当O2(g)因反应消耗了0.2mol时，反应进度?为(mol)----- ( ) (A)0.2 (B)0.1 (C)0.4 (D)无法确定
12．对于单组分物系的汽液平衡研究，若lnp与1/T成直线关系，则?lgHm为-------------------- ( )
（A）?lgHm =0（B）?lgHm =常数（C）?lgSm=0（D）?lgHm=f(T)
13．313K时纯液体A的饱和蒸汽压是纯液体B的21倍，A和B能形成理想溶液，若气相中A和B的摩尔分数相等，则液相中A和B的摩尔分数之比XA:XB应为-------------------------------( )
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(A)1：21 (B)21：1 (C)22：21 (D)1：22
14．298K时，有浓度均为0.001molkg-1的下列电解质溶液其离子平均活度系数??最大的是---( )
(A)CuSO4 (B)CaCl2 (C)LaCl3 (D)NaCl
15．下列两电池反应的标准电动势分别为E1?和E2?，则两个值的关系为： (2)2HCl(a=1)=H2(p?)+Cl2(p?)----------------------------------------------------------------------------------( )
(A) E2?= 2E1? (B) E2?= -E1? (C) E2?= -2E1? (D) E1?=2E2? 16．0.001mol?kg-1的K3[Fe(CN)6]的水溶液的离子强度为---------------------------------------------( )
(A) 6.0?10-3mol?kg-1 (B) 3.0?10-3mol?kg-1 (C) 4.5?10-3mol?kg-1 (D) 5.0?10-3mol?kg-1
17．该反应可通过爆鸣气反应生成，也可以通过氢氧可逆电池完成，两者的焓变分别为?rHm(1)和?rHm(2)，则两个焓变的关系为-------------------------------------------------( )
(A) ?rHm(1)=?rHm(2) (B) ?rHm(1)>?rHm(2) (C) ?rHm(1)
18．反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)的速率常数k的单位是dm6mol-2s-1，则此反应的级数是--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A)0 (B)1 (C)2 (D)3
19．对于一个确定的化学反应来说，下列说法中正确的是---------------------------------------------( )
(A)?rGm?越负，反应速率越快(B) ?rHm?越负，反应速率越快
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(C)活化能越大，反应速率越快(D)活化能越小，反应速率越快
20．在抽空密闭容器中加热NH4Cl（s），有一部分分解成NH3（g）和HCl（g），当体系建立平衡时，其组分数K和自由度f是-----------------------------------------------------------------------( )(A) K=1，f=1 (B) K=2，f=2
(C) K=3，f=3 (D) K=2，f=1 二、填空题（20分，每空1分）
1. 1mol理想气体在定压下升温10C时,该过程的功W=（1）;
2.下列反应：2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)，其速率方程对NO是二级，对H2是一级，则速率方程是（2）；若浓度以mol dm-3、时间以s表示，反应速率常数的单位（3）。
3.某反应的?rGm?=0，则该反应的标准平衡常数K?=（4）. 4.可逆电池应该具备的条件是（5）、（6）。
5.Al2(SO4)3的极限摩尔电导率与Al3+、SO42-离子极限摩尔电导率之间的关系为（7）。
6.QV=?U适用的条件为：（8）。
7.请指出下列各量哪些是偏摩尔量、哪些是化学势？ ，，，
偏摩尔量为：（9）；化学势（10）
8.298K时，已知E?(Fe2+/Fe3+)=0.771V，E?(Sn2+/Sn4+)=0.150V，则反应2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+的?rGm?值为（单位：kJ mol-1）（11）。
9.气相反应NO2+SO2==SO3+NO达到平衡(气体符合理想气体)，其热力学平衡常数K?、压力平衡常数KP和摩尔分数平衡常数Kx之间的关系为（12）。
10、反应CO（g）+ Cl2（g）→COCl2（g），经实验测得其速率方程式为：
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=k[Cl2]n[CO]，当温度及CO浓度维持不变而使Cl2浓度增至3倍时，反应速率加快到原来的5.2倍，则相应于Cl2的n值是（13）。
11．盐桥的作用是（14）；实验室里通常用（15）物质作盐桥。 12．将反应Zn+2Fe3+?Zn2++2Fe2+设计成一个原电池为（16）。
13．CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)、CO2(g)成平衡，则该系统的组分数K和自由度数f分别为（17）。
14．某反应的速度常数k=4.67?10-2min-1，初始浓度为0.1mol?dm-3，则反应的半衰期（18）。
15．某非挥发性溶质溶于水中形成稀溶液，其质量摩尔浓度为0.01mol?kg-1，
则沸点升高值（19）凝固点降低值（用“?、?、?”填空）。 16．实际气体节流膨胀的热力学特点是（20）。 三、简答或论证题(30分,每题５分)
1．1mol理想气体在300K、1p?时反抗0.5p?的恒外压膨胀到300K、0.5p?的终态，试用过程方向性的判据说明是否自发过程。
2．用热力学方法论证：270K、p?压力下冰比水稳定。利用状态函数法画出表示途径的框图，且用Gibbs自由能判据说明之。
3．使用催化剂能否提高反应物的转化率？为什么？
4．化学反应速率方程能否根据计量方程式直接写出？为什么？
5．已知E ?(Cu2+|Cu)=0.337V，E ?(Fe3+|Fe2+)=0.771V，试用电化学理论说明电子工业中制作印刷电路的原理，即为什么FeCl3溶液能腐蚀铜板？
6． A与B在固态时完全不互溶，p?压力时A的熔点为300C，B的熔点为600C，A、B在100C为低共熔点，低共熔物组成为B的物质的量分数xB=0.6，设A、B相互溶解的溶解度曲线均为直线。（1）作出该二元系统熔点-组成图(t-
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xB图)；（2）标出相图中各区域的稳定相及自由度数；（3）700C、xB=0.4的熔液冷却至什么温度立即分离可得到最多量的什么纯固体？
四、计算题(60分,每题10分)
1．1mol理想气体从298K、p?压力等温可逆压缩至10p?。（1）求过程的W、Q、?U、?H、?S、?A和?G；（2）如先在298K以10 p?的恒外压把此气体压缩到10 p?压力，再在恒定10 p?降温至298K，求全过程的?U、?H、?S、?A和?G。
2．（1）1mol液体乙醇在正常沸点（p?压力下的沸点）780C时可逆气化为蒸气，已知正常气化热?lgHm?=39.47kJ?mol-1.求过程的W、Q、?U、?H、?S、?A和?G。（2）1mol液体乙醇在780C、p?外压下突然撤去外压气化为780C、p?压力下的乙醇蒸气，求过程的W、Q、?U、?H、?S、?A和?G。
3．（1）温度为T时，液体A与B的饱和蒸气压分别为1.4p?和0.50p?，A与B形成理想液态混合物。当液相中A的物质的量分数xA=0.40时，求平衡气相的总压力与气相的组成；（2）如要求形成的理想液态混合物在p?压力下沸点为T，求平衡液相与气相的组成。
4．454K到475之间反应2C2H5OH(g)?CH3COOC2H5(g)+H2(g)的标准平衡常数K?与温度T的关系为lgK?=-2100/T+4.66。已知?fHm?,C2H5OH(g)=-236kJ?mol-1。设反应的?rCp=0。（1）计算CH3COOC2H5(g)标准生成热；（2）计算473K时反应的K?及?rSm?。
5．298K时，E?[Br-|TlBr(s)-Tl(s)]=?0.5766V，电池Tl(s)-TlBr(s)|HBr(1mol?kg-1)|H2(p?),Pt(s)的标准电动势的温度系数(?E?/?T)p=?0.003V?K-1。设通电量为1F。（1）写出正、负极反应与电池反应。（2）计算308K时上述电池的标准电动势E?308K。（3）计算298K时上述反应的?rGm?、?rSm?、?rHm?。
6．双分子反应2A(g)?B(g)+D(g)在623K、A的初浓度为0.400mol?dm-3时半衰期为105秒(s)。（1）求反应速率常数；（2）求A(g)反应掉90%所需的时间；（3）如反应活化能Ea=140kJ?mol-1，求573K时最大反应速率；（4）使用催化剂后如反应级数不变，指前因子不变，活化能变为130 kJ?mol-1，再求573K时最大反应速率。
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物理化学经典习题电子教案
