高等有机化学各章习题及答案-(9)
立体化学原理
2.1 （1）用R或S标定每个寿星碳原子的构型。
HOHHHBrⅠCH3HNH2PhⅡOBr① ② ③
O
H2CH2CH3CP：H3C④（2）命名
CH3H2CH3CH3CCH3CO2CH3①
OO
CH3CH2②
OH
2.2 写出下列化合物最稳定的构象式。
（1）HOCH2CH2F (2)苏式—2—（N,N—二甲氨基）—1，2—二苯乙醇 2.3 问答
（1）下列化合物何者为苏式，何者为赤式？
H2COHClHCH2OH2COHHClCH2OA：
HOH Ｂ：
HOH
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H3CCHCH3（2）化合物Ａ：
H3CCCCHCH3Ｂ：
是否可拆分为旋光对映体？
CH3HOHCH3
H（3）
OH的名称（含R/S构型）
2.4 由（R）—2—2丁醇分别转变为（R）—2—丁胺和（S）—2—丁胺？
2.5 1—甲基环戊烯用手性的有光学活性的硼氢化试剂（R1R2*BH）处理，然后进行氧化，得到一种有旋光活性的混合醇。请写出这些醇的结构，在手性中心上标出构型（R/S），简要说明为什么得到的混合醇油光学活性？
2.6 山梗烷啶（Ⅰ）是从印度烟叶中分离得到的一种化合物，已被用作商品戒烟剂，它没有旋光性，也不可能拆分，试分析其应具有何种立体结构？
OHCHH5C6CH2NHCH2OHCHC6H5
2.7卤素、碳及氢的放射性同位素14C、3H以及氢的非放射性同位素D，经常用于反应历程的研究。
当一个含有D的溴丁烷与放射性*Br在一起加热时，则*Br逐渐与样品结合。与此同时，溴丁烷的旋光度逐渐减小，并且选关度减小的速度等于*Br与样品结合的速度的二倍。试对上述事实进行理论说明。
CH3CH2CH2CHDBr+*Br→CH3CH2CH2CHD*Br+Br
2.8 2，2，5，5—四甲基—3，3—己二醇能以外消旋体和内消旋体两种形式存在，其中一
种的IR谱含有两个羟基的伸缩振动吸收，另一种却含有一种羟基的伸缩振动吸收，请解释这一现象。
答案：
2.1 （1）①S ①Ⅰ；S Ⅱ;R ③R; ④S
(2)①（SE,6E,10Z）—3—甲基—10，11—环氧—3，7，11—三甲基十三碳二烯酸甲酯 ②（2S,3S）—2—甲基—2—烯丙基—3—羟基环戊酮
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OHHFHHH2.2 （1）
邻位交叉式（形成氢键）OHPhOHR2N
Ph （2）
NH2和OH间形成氢键
2.3 (1)A为赤式，B为苏式
（2）A可拆分为旋光的队映体，因它为手性轴化合物。 （3）（2S,3R）—2，3—丁二醇 2.4
CH3OH（R）-HCH2CH32-丁醇PCl5CH3HHCH3N3HCH2CH3CH3NH2（R）-HCH2CH32-丁胺(TsCl)H3CSO2ClCH3OTsHCH2CH3NaN3CH3HN3CH2CH3H2/PtCH3H（S）-NH2CH2CH32-丁胺NaN3H2/PtCH2CH3
2.5 取代环烯烃硼氢化氧化反应的特点是：顺式加成，反式产物。
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