(6)反应结束后，取出CuCl产品进行实验，发现其中含有少量的CuCl2杂质，产生CuCl2杂质的原因可能是加热时间不足或加热温度偏低，使CuCl2未完全分解；
(7)根据反应方程式Fe3++CuCl=Fe2++Cu2++Cl-、Ce4++Fe2+=Fe3++Ce3+可得关系式：CuCl～Ce4+，24. 60 mL 0. 1000 mol/L的Ce(SO4)2溶液中含有溶质Ce(SO4)2的物质的量n[Ce(SO4)2]=0. 1000 mol/L×0.02460 L=2.46×10-3 mol，则根据关系式可知n(CuCl)=n(Ce4+)=2.46×10-3 mol，m(CuCl)=2.46×10-3 mol×99.5 g/mol=0.24478 g，所以该样品中CuCl的质量分数是【点睛】
本题考查了物质制备方案的设计，明确实验目的、实验原理为解答关键，注意掌握常见化学实验基本操作方法及元素化合物性质，充分利用题干信息分析解答，当反应中涉及多个反应时，可利用方程式得到已知物质与待求物质之间的关系式，然后分析、解答，试题充分考查了学生的分析能力及化学实验能力。 三、推断题（本题包括1个小题，共10分）
17．A～J均为有机化合物，它们之间的转化如下图所示：
0.24478g×100%=97.92%。
0.2500g
实验表明：①D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气： ②核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1； ③G能使溴的四氯化碳溶液褪色；
④1mol J与足量金属钠反应可放出22.4L氢气（标准状况）。 请根据以上信息回答下列问题：
（1）A的结构简式为____________（不考虑立体结构），由A生成B的反应类型是____________反应； （2）D的结构简式为_____________；
（3）由E生成F的化学方程式为_______________，E中官能团有_________（填名称），与E具有相同官能团的E的同分异构体还有________________（写出结构简式，不考虑立体结构）； （4）G的结构简式为_____________________； （5）由I生成J的化学方程式______________。
【答案】BrCH2CH=CHCH2Br 取代（或水解） HOCH2CH2CH2CHO
羧基、羟基 、、、
【解析】 【分析】
CH2=CH—CH=CH2与Br21:1发生加成反应生成A，A发生水解反应生成B，B属于二元醇，B与H2发生加成反应生成C，C发生氧化反应生成D，D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气，说明D中既含—CHO、又含—OH，D发生银镜反应生成E，E中含羧基和羟基，E脱去1分子水生成F，核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1，则CH2=CH-CH=CH2与Br2发生的是1，4-加成，A为BrCH2CH=CHCH2Br，依次可得B为HOCH2CH=CHCH2OH，C为HOCH2CH2CH2CH2OH，D为HOCH2CH2CH2CHO，E为HOCH2CH2CH2COOH，F为
B脱去1分子水生成G，G能使溴的四氯化碳溶液褪色，；则G为
；
G→H应该是G与HClO发生加成反应，H应该为；H→I→J，1mol J与足量金属钠反应可放出22.4L
+Ca(OH)2→2
+CaCl2+2H2O，
氢气（标准状况）说明J中含2个—OH，则H→I的化学方程式为2
I→J其实就是醚的开环了，反应为【详解】
，据此分析作答。
CH2=CH—CH=CH2与Br21:1发生加成反应生成A，A发生水解反应生成B，B属于二元醇，B与H2发生加成反应生成C，C发生氧化反应生成D，D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气，说明D中既含—CHO、又含—OH，D发生银镜反应生成E，E中含羧基和羟基，E脱去1分子水生成F，核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1：1：1，则CH2=CH-CH=CH2与Br2发生的是1，4-加成，A为BrCH2CH=CHCH2Br，依次可得B为HOCH2CH=CHCH2OH，C为HOCH2CH2CH2CH2OH，D为HOCH2CH2CH2CHO，E为HOCH2CH2CH2COOH，F为
B脱去1分子水生成G，G能使溴的四氯化碳溶液褪色，；则G为
；
G→H应该是G与HClO发生加成反应，H应该为；H→I→J，1mol J与足量金属钠反应可放出22.4L
+Ca(OH)2→2
+CaCl2+2H2O，
氢气（标准状况）说明J中含2个—OH，则H→I的化学方程式为2
I→J其实就是醚的开环了，反应为；
（1）A的结构简式为BrCH2CH=CHCH2Br；A生成B是溴代烃在强碱水溶液中的水解反应，也是一种取代反应。
（2）D的结构简式为HOCH2CH2CH2CHO。
E为HOCH2CH2CH2COOH，E发生分子内酯化生成F，（3）反应的方程式为E中含有官能团的名称为羧基和羟基；与E具有相同官能团的同分异构体有
、
（4）G的结构简式为
。
。
、
、
；
（5）I生成J的化学方程式为
四、综合题（本题包括2个小题，共20分）
。
18．无水四氯化锡（SnC14）是一种用途广泛的化工中间体，常用作媒染剂和有机合成的氯化催化剂。熔融的金属锡（熔点131℃）在300℃左右能直接与Cl1作用生成无水四氯化锡，实验室装置如图所示：
已知信息如下：①将金属锡熔融，通人干燥氯气进行反应，生成四氯化锡。②无水四氯化锡是无色易流动的液体，熔点为一33℃，沸点为114.1℃。二氯化锡是无色晶体，熔点为146℃，沸点为651℃。③无水四氯化锡在空气中极易水解，水解产物之一是SnO1．xH1O，并产生白烟。请回答下列问题： （l）开始实验前一定要____，E中冷水的作用是 ___。 （1）装置F中盛放的最佳试剂为 ___，作用是____。
（3）实验时应先打开A处分液漏斗旋塞和整套装置的阀门，待观察到____这一现象时，再点燃D处酒精灯。
（4）若撤去装置C，则D中还可能发生反应的化学方程式为 __。
（5） Cl1和锡作用即可生成SnC14，也会生成SnCl1，为减少SnCl1的生成，可采取的措施是 _______ . （6）得到的产物中常含有杂质SnCl1，SnCl1是常用的还原剂。某实验小组用碘氧化法滴定分析产品中杂质SnCl1的质量分数。准确称取a克该样品于锥形瓶，用适量浓盐酸溶解，淀粉溶液作指示剂，c mol．L-l碘标准溶液滴定至终点，消耗标准液10. 00mL，已知滴定原理是：SnCl1+1HCl+I1=SnC14+1HI，则产品中杂质SnCl1的质量分数为____（用含a、c的代数式表示）；即使此法测定的操作均正确，但测得的SnCl1含量仍低于实际含量，其原因可能是________（用离子方程式表示）。
【答案】检查装置气密性 冷凝，SnC14气体使其变为液体 浓硫酸 吸收G中挥发的水蒸气，防止进入E中导致SnC14水解 装置F液面上方出现黄绿色气体 SnCl4+(x+1)H1O=SnO1?xH1O↓+4HCl 通入过量的Cl1
380c% 4I-+4H++O1=1I1+1H1O(或者是Sn1+被空气中的氧气氧化为Sn4+,反应的离子方a程式为：1Sn1++4H++O1=1Sn4++1H1O)
【解析】 【分析】
由图可知，装置A制取氯气，由于浓盐酸易挥发，产生的氯气里含有氯化氢气体及水蒸气，B装置试剂为饱和食盐水除去氯化氢，C装置试剂为浓硫酸吸收水蒸气，装置D生成SnC14，在装置E中冷却后收集，未反应的氯气用氢氧化钠溶液在G中吸收，防止污染空气，因SnC14极易水解，应防止G中产生的水蒸气进入E中，所以在E与G之间设置装有浓硫酸的装置F。据以上分析解答。 【详解】
（1）为防止实验中氯气泄漏污染空气及水蒸气等进入装置影响产品纯度，实验之前必需要检查装置气密性。由题知SnC14的沸点较低，用冷水冷凝SnC14气体使其变为液体以便于收集。 答案为：检查装置气密性；冷凝SnC14气体使其变为液体。
（1）由题知SnC14极易水解，为防止G中产生的水蒸气进入E中，在E与G之间设置装有浓硫酸的装置F。
答案为： 浓硫酸；吸收G中挥发的水蒸气，防止进入E中导致SnC14水解。
（3）由于Sn与空气中的氧气反应，SnC14在空气中极易水解生成SnO1．xH1O，所以制备SnC14之前用Cl1排尽装置中的空气，当观察到装置F液面上方出现黄绿色气体时，表明装置中空气已排尽，可以点燃D处酒精灯进行反应。
答案为：装置F液面上方出现黄绿色气体。
（4）若撤去装置C，则装置D中SnC14会发生水解，反应方程式为：SnCl4+(x+1)H1O=SnO1?xH1O↓+4HCl。 答案为：SnCl4+(x+1)H1O=SnO1?xH1O↓+4HCl。
（5）Cl1和锡作用即可生成SnC14，也会生成SnCl1，为减少SnCl1的生成，可以通入过量的Cl1 。 答案为：通入过量的Cl1。
（6）根据SnCl1+1HCl+I1=SnC14+1HI可得：n(SnCl1)=n(I1)=cmol?L?0.01L=0.01cmol，m(SnCl1)=0.01cmol?190g/mol=3.80cg，产品中SnCl1的质量分数为：
3.80cg380c100%= %，若此法测?aga定的操作均正确，但测得的SnCl1含量仍低于实际产量，其原因可能是I-被空气中的氧气氧化为I1，使消耗的碘标准溶液体积偏小，产品中SnCl1含量偏低，发生的反应为：4I-+4H++O1=1I1+1H1O(或者是Sn1+被空气中的氧气氧化为Sn4+,发生反应的离子方程式为：1Sn1++4H++O1=1Sn4++1H1O)。 答案为：
380c%；4I-+4H++O1=1I1+1H1O(或者是Sn1+被空气中的氧气氧化为Sn4+,反应的离子方程式为：a1Sn1++4H++O1=1Sn4++1H1O)。 【点睛】
计算物质纯度时要注意：①是否从配制好的溶液中取出一部分进行实验②溶液体积亳升与升的换算③滴定中一般发生的两个反应之间的物质的量的关系。
19．含硫化合物在自然界中广泛存在。请按要求回答下列问题：
(1)火山喷发产生①②写出(2)
和
与
在大气中发生如下反应：
反应产生
和
。
的热化学方程式：_________________。
混合加热的反应是
①某温度下，在恒容密闭容器中，通入
__________。
______0（填“＜”“＞”）。
和，平衡时测得的转化率为60％，则该温
度下反应的平衡常数②由图分析该反应的
③如图250℃以前，曲线变化的可能原因：_____________。
(3)工业上可用碱性溶液脱硫，吸收大气污染物之一。
①该反应的离子方程式为_______________________________。 ②用
作催化剂，催化该反应的过程如图示：
过程2中，作还原剂”）。 (4)不同温度下少量淀粉）与
所起的作用是______________________________。（填“氧化剂”“还原剂”或“既作氧化剂又
溶液与酸性溶液反应速率的探究：均取溶液（含），做不
（过量）酸性溶液混合（已知：
同温度下系列实验，示：
℃间溶液由无色变蓝的时间，55℃未观察到溶液变蓝，实验记录结果如图所
(3份试卷汇总)2019-2020学年南京市高考第四次适应性考试化学试题
