天然气脱硫工艺介绍
（1）工程中常用的天然气脱硫方法 天然气脱硫的方法有很多种，习惯上把采用溶液或溶剂做脱硫剂的脱硫方法称为湿法脱硫，采用固体做脱硫剂的脱硫方法称为干法脱硫。 一般的湿法脱硫有化学溶剂法（如醇胺法）、物理溶剂法（如Selexol法、Flour法）、化学-物理溶剂法（如砜胺法）和直接转化法（如矾法、铁法）。常见的干法脱硫有膜分离法、分子筛法、不可再生固定床吸附法和低温分离法等。 （2）天然气脱硫方法选用原则
天然气组分、处理量、硫含量、厂站所处自然条件、产品质量要求、运行操作要求等都是天然气脱硫工艺的选择依据。目前，根据国内外工业实践的经验，天然气脱硫脱碳工艺的选择原则可参考以下内容。
①原料气中含硫量高，处理量大，硫碳比高需要选择性吸收HS同时脱除相当量的CO，22原料气压力低，净化气HS要求严格等条件下，可选择醇胺法作为脱酸工艺。 2②原料气中含有超量的有机硫化物需要脱除，宜选用砜胺法。此外，HS分压高的原2料气选用砜胺法时能耗远低于醇胺法。
③ HS含量较低的原料气中，潜硫量在0.2t/d～5t/d时可考虑直接转化法，潜硫量低2于0.2t/d的可选用非再生固体脱硫法如固体氧化铁法等。
实践中，往往在选择基本工艺方案之后，根据具体情况进行技术经济比较，最终确定天然气的脱硫脱碳方法。图1 和图2 分别表示了原料气中酸气分压和出口气质量指标对脱硫方案选择的影响。 图1 脱硫方案选择与酸气分压的关系
图2 脱硫方案选择与进、出口气质量指标的关系 （3）低含硫量天然气脱硫方案 某项目天然气组分和参数如下： 表1 原料气组分表 序号 1 2 3 名称 N2 CO 2 HS 2． 组分 0.00122 0.0121 0.0001 备注 4 5 6 7 8 9 10 C1 C2 C3 i-C4 n-C4 i-C5 n-C5 0.0686 0.0126 0.023 0.00643 0.00523 11 12 13 14 15 C6 C7 C8+ O H2 合计 0.00205 0.00108 0.000945273 0.00216 1.000 表2 原料气工艺参数表 序号 1 2 3 4 5 名称 操作压力 操作温度 气源流量 ) (气源密度操作条件 出口气含硫量 单位 psig ℉ MMSCFD 3前期 1250 96 10 6.95 4 不大于 中期 1250 110 5.1 6.588 后期 1250 110 9.5 6.737 lb/ft ppmv 由表可知，本工程的特点是含硫量低，处理量不大，出口气要求较严格。可用的几种脱硫工艺方案如下： ①干法脱硫——固定床吸附法
氧化铁固体脱硫是典型的干法脱硫工艺，处理原料气中的HS含量一般在10ppm到1%2之间。工艺流程图如图3。 原料气首先进行过滤分离，除去固体杂质和游离水后，进入脱硫装置固体脱硫塔进行吸附脱除气体中含有的HS，其余塔进行更换脱硫剂工作。脱硫后的净化气经过滤分离，除2去化学反应产生的水和气流带出的脱硫剂杂质后输出。 氧化铁固体脱硫工艺所需要的主要设备见表3，常见脱硫装置见图4。 图3 氧化铁固体脱硫工艺流程 表3 氧化铁固体脱硫主要设备 序号 1 2 3
名称 过滤分离器 脱硫塔 单位 台 座 数量 1 2 粉尘过滤器 台 1 图4 氧化铁固体脱硫装置 ②湿法脱硫——醇胺法
醇胺法是典型的湿法脱硫工艺，也是目前最常用的天然气脱硫脱碳的方法。醇胺法以可逆反应为基础，弱碱性溶剂为吸收剂，最常用的脱硫剂有MDEA、DEA和MEA及它们的混合溶剂。本方案可选用目前国际广泛采用的醇胺－甲基二乙醇胺（MDEA）作为脱硫溶剂。工艺流程见图5。 图5醇胺法脱硫工艺流程简图
原料气经进口分离器除去游离液体和携带的固体杂质后进入吸收塔的底部与醇胺溶液接触，脱除酸性组分。饱和的湿净化气经分离脱水后进入NGL回收单元或LNG生产装置，或作为商品气或管输。
吸收塔底部流出的富液进入脱硫剂再生循环单元，脱除溶液中的酸性气体，增压后进入吸收塔循环利用。有时，贫液在换热与增压之后也经过一个过滤器滤除其中杂质。从富液中汽提出来的酸性组分在与冷凝后的水分离之后，根据其组成和流量，或去硫磺回收装置，或压缩回注地层，或处理后去火炬系统。 醇胺法脱硫工艺主要设备见表4，常见脱硫装置见图6。 表4 醇胺法脱硫主要设备 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 名称 吸收塔 再生塔 粉尘过滤器 重沸器 富液闪蒸罐 贫富液换热器 溶液冷却器 酸气冷却器 入口过滤分离器 净化气分离器 酸气分离器 贫液缓冲罐 溶液循环泵 贫液泵 单位 座 座 台 台 座 台 台 台 台 台 台 座 台 台 数量 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 15 16 17 贫液提升泵 回流泵 补充泵MDEA 台 台 台 2 2 2 图6 醇胺法脱硫装置
③湿法脱硫——Shell-Paques（谢尔-帕克）工艺
谢尔-帕克工艺是采用生物技术脱硫的湿法脱硫工艺，操作弹性可从HS浓度50ppmv2到100vol.%，处理后的天然气HS含量可达到4ppmv以下。工艺流程见图7。 2酸性气体通过入口分离器后进入吸收塔，脱除HS后分离外输。吸收后的富液进入闪2蒸罐，闪蒸后的气体进入火炬系统，液体进入生物反应器，反应器通入空气，通过控制氧化还原反应促使溶液中的HSˉ转化为硫磺，达到吸收液再生的目的。再生后的溶液循环使用，硫磺回收。 图7Shell-Paques工艺流程简图
生物脱硫工艺常见装置见图8，主要设备见表5。 图8生物脱硫工艺装置
表5Shell-Paques法脱硫主要设备
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