专题 化学平衡图象的常见类型及解题方法
1.常见类型。
(1)速率—时间图象(vt图象)。
既能表示反应速率的变化,又能表示平衡移动的速率—时间图象,如图所示
①图象分析。
图A:a.t=0时,反应由正反应开始;
b.t=t1时,在改变条件的瞬间,v(正)变大,v(逆)不变;
c.t>t1时,v′(正)>v′(逆),平衡向正反应方向移动,随后又达到新的平衡状态。改变的条件是增大反应物的浓度。
图B:a.t=0时,反应由正反应开始;
b.t=t1时,v(正)、v(逆)在改变条件时同时增大;
c.t>t1时,v′(逆)>v′(正),平衡向逆反应方向移动,随后又达到新的平衡状态。改变的条件可能是升高温度或增大压强。 图C:a.t=0时,反应由正反应开始;
b.t=t1时,v(正)、v(逆)在改变条件时同倍增大; c.t>t1时,v′(正)=v′(逆),平衡不移动。改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(反应为气态物质系数不变的反应)。 ②规律总结。
a.在分析vt图象时,要特别注意两个方面:一是反应速率的变化即v(正)、v(逆)是都增大或都减小[条件改变的瞬间,v′(正)、v′(逆)的起点与原平衡点不重合],还是一个增大(或减小)而另一个不变[条件改变的瞬间,v′(正)、v′(逆)中不变的那一个起点与原平衡点重合];二是平衡移动的方向,速率大的速率曲线在上面,且向该方向移动。 b.画出vt图象的“三步曲”:第一步,画出原平衡建立的过程;第二步,依据条件改变时的速率变化,确定两个起点都在原平衡点的上(下),或一个在上(下)另一个不变;第三步,依据平衡移动方向确定两条曲线,完成图象。 (2)浓度—时间图象(ct图象)。
此类图象能说明各平衡体系组分(或某一成分)的物质的量浓度在反应过程中的变化情况。此类图象中各物质曲线转折点(达平衡)的时刻相同,各物质浓度变化的内在联系及比例符合化学方程式中的系数关系,如图所示。
甲 乙
(3)速率—温度(压强)图象(vT或vp图象)。
反映正、逆反应速率(或放热、吸热反应的速率)随温度或压强的变化曲线,用于判断反应的
ΔH或反应前后气态物质系数关系,如图所示。
甲 乙 (4)恒压(温)线。
该类图象的纵坐标为物质的平衡浓度(c)或反应物的转化率(α),横坐标为温度(T)或压强(p),常见类型如图所示两种情况。
甲 乙
(5)含量—时间—温度(压强)图象。
此类图象表示的是不同温度(或压强)下反应物(或生成物)的物质的量分数(或体积分数或转化率)的变化过程,包含达到平衡所需的时间和不同温度(或压强)下平衡状态的物质的量分数等信息,由图象可以判断T1、T2或p1、p2的大小,再判断反应的ΔH或反应前后气态物质系数关系(是吸热反应还是放热反应,是气态物质系数增大的反应还是减小的反应)。如图所示
甲 乙 (6)其他类型。
如图所示是其他条件不变时,某反应物的最大(平衡)转化率(α)与温度(T)的关系曲线,图中标出的a、b、c、d四个点中,表示v(正)>v(逆)的点是c,表示v(正) 2.化学平衡图象题的解答步骤。 (1)看图象。 一看图(即纵坐标与横坐标的意义),二看线(即线的走向和变化趋势),三看点(即起点、折点、交点、终点),四看辅助线(如等温线、等压线、平衡线等),五看量的变化(如浓度变化、温度变化等)。 (2)想规律。 联想外界条件的改变对化学反应速度和化学平衡的影响规律。 (3)作判断。 根据图象中表现的关系与所学规律相对比,做出符合题目要求的判断。 3.化学平衡图象题的解答原则。 (1)“定一议二”原则。 在化学平衡图象中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的意义共三个量。确定横坐标所表示的量,讨论纵坐标与曲线的关系,或者确定纵坐标所表示的量,讨论横坐标与曲线的关系, 即“定一议二”原则。解题过程中,可以作辅助线帮助分析。例如反应: aA(g)+bB(g)cC(g)在不同温度下(T1 由图可知,T1为一条等温线,随着压强的增大,C%减小,化学平衡逆向移动,a+b cC(g)为例]。 甲 乙 图甲表示T2对应的先拐,说明T2>T1,T2对应的平衡状态的C%小于T1对应的平衡状态的C%,说明升温平衡逆向移动,即该反应正向是放热的。图乙表示p2对应的先拐,即得出p2>p1,p2对应的平衡状态的C%小于p1对应的平衡状态的C%,说明加压平衡逆向移动,即a+b 1.反应L(s)+aG(g)bR(g)达到平衡时,温度和压强对该反应的影响如图所示。已知压强p1>p2,x轴表示温度,y轴表示平衡混合气体中G的体积分数。据此可判断( ) A.上述反应的正反应方向是放热反应 B.上述反应的正反应方向是吸热反应 C.a>b D.a+1 解析:由图给信息可知,压强一定,随着温度的升高,平衡混合气体中G的体积分数减小,说明该反应的正方向为吸热反应;又由题图可知,在相同温度下,增大压强,平衡混合气体中G的体积分数增大,说明该反应的正方向是气态物质系数增大的反应,即a 2.下列各项中,能表示2A(g)+B(g) 2C(g)(正反应放热)这个可逆反应的是( ) 解析:随着温度的升高,化学平衡应向吸热反应方向移动,即向逆反应方向移动,所以生成物C的体积分数减小,反应物的含量分数增大,反应物的转化率减小。增大体系的压强,正反应和逆反应的速率都增大。加入催化剂,只能增大反应速率,缩短达到平衡的时间,不能使平衡移动,所以达到平衡后,各组分的浓度及体积分数不变。 答案:A 3.可逆反应:mA(g)+nB(g)xC(g) ΔH=Q kJ·mol在不同温度、压强下反应物A的转化率的变化情况如下图所示。下列对于反应的热效应Q和反应方程式A、B、C的系数的判断中,正确的是( ) -1 A.Q>0,m+n>x B.Q>0,m+n<x C.Q<0,m+n<x D.Q<0,m+n>x 解析:由左题图可知,压强为p1时达到平衡所用的时间比较短,即p1>p2,选择两压强下的平衡状态,由p2、p1的大小比较和A的转化率可知,增大压强,平衡正向移动,故m+n>x;由右题图可知,升高温度,A的转化率下降,即升高温度,平衡向左移动,正反应放热, Q<0。 答案:D 4.一定条件下,下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合下图的是( ) A.CO2(g)+2NH3(g)B.CO2(g)+H2(g)C.CH3CH2OH(g) CO(NH2)2(s)+H2O(g) ΔH<0 CO(g)+H2O(g) ΔH>0 CH2===CH2(g)+H2O(g) ΔH>0 D.2C6H5CH2CH3(g)+O2(g)2C6H5CH===CH2(g)+2H2O(g) ΔH<0 解析:四个选项中水蒸气均为生成物。依题图中左图可知T2>T1,升温,水蒸气含量减小,平衡左移,故正反应为放热反应,即ΔH<0,B、C两项均错;依题图中右图可知p1>p2,增压,水蒸气含量增加,即正反应为气体体积减小的反应,D项也错。 答案:A