南开大学
1993年研究生入学考试试题
有机化学
一，完成下列反应式：（31分）
1.BH32.H2O2/OHCH34.Cl5.CH3CHCH3OHH6.OCH2CH=CHCH3CH31.(构型式)2.HC=CCH3CH3Cl2/H2OHHCl(构型式)3.CH3CCNa+OHOOCH2OHCH3CO2HOHCHCCHCHCHCCHCH8.3222237.HOhvPhNH2CHCH339.10.HHOCH3OCH3CO2HLiAlH4(构型式)11.O12.HO2CCO2HCH3CH2OCH3OOHCHCOCH3314.OH13.HCl(干)HOBrOHCH3BrNaNH2Br215.16.SNOCH3NOH17.+O18.CH2CH3OOHH+Br2C=C(构型式)19.HO2CCO2HCONH2OH /Br220.CH3(构型式)OHHCHCH3H?OCH2OHCCH3OH21.CHCH3CO2H?CO2H
22.OC6H5CH=CHCCH=CHC6H5+CH2(CO2C2H5)2NaOC2H5 23.24.OOC2H5HCl/H2OOHOHNaOHOPhCO3H
+CH2I2
25.二，命名或写结构（5分）
1. 丙烯酸异丁酯 2. 甲基－β－D－吡喃半乳糖苷（稳定构象）ClOHCl3.4.5. 甘－丙－苯丙三肽NCH3
三，按要求排列顺序（8分）
1. 按下列化合物沸点高低排列顺序CH3CH2CH2Cl CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2NH2 A B C D2. 按下列化合物硝化反应活性排列顺序CH3NCH2ACHBD3. 按下列化合物碱性水解速度排列顺序OGOCCH3G= －NO2,－OCH3,－ClA B C
四，简要回答问题（8分）
1．写出下列化合物（A）与碱作用生成负离子的主要共振结构。
CH3CH3OCH3(A)
2．下图式表示氯苯和苯硝化反应能量的反应进程图，其中哪一个是正确的？
（每图三条曲线分别表示苯硝化，氯苯硝化进攻邻对和间位的反应能量曲线）。
E过渡态m－苯p,o－反应进程A反应进程BE过渡态m－p,o－苯反应进程CE过渡态苯m－p,o－
3．一个五肽经部分水解得到三个三肽，即谷－精－甘，甘－谷－精，
精－甘－苯丙。经N－端分析发现N－端为甘。请用中文缩写写出这个五肽
中氨基酸连接顺序。
4．下列化合物是从雪松中提取的一个萜类化合物。①画出它的异戊二烯单位。
②说明它是几萜
HCH3CH3
HCH(CH3)2
五，写出下列反应历程（5分）
ONaOC2H5
OOCCH3
O六，乙苯和Br－CCl3混合物在光和少量过氧化叔丁基催化下很快发生反应。主
要产物为α－溴代乙苯和氯仿，试写出可能的反应机理。（5分） 七，写出下列合成中用字母表示的反应条件，反应物或中间产物的结构。（12分）
1.(CH3)2SO4BA(C8H10O2)OHOHCH3OCH3OOEDCH3OCHCCH3CH3OCNHOHCl/H2OGF(C12H17NO4)HOCO2CH32.CH3OCDECH3OOACH3OOHCH3OCH3OCH2ClKCNC(C10H11NO2)CH3CH2CCNNH2CH3OOKCNCH2CCH3NH4ClCH3OCH3CH2CCO2HCHNH23CH3CO2HCH2CO2CH3CO2CH3BOCH3OCH3CO2CH3CH2CO2CH3OH
八，化合物A(C7H12)催化氢化得B(C7H14)。A经臭氧化，还原水解得C(C7H12O2)，C能被湿Ag2O氧化生成D(C7H12O3)。D用I2/OH－处理生成碘仿和E(C6H10O4)，E加热后得F(C6H8O3)，F水解又生成E。D经Clemmensen(Zn－Hg,浓HCl)还原得3－甲基己酸。写出A~F的结构。（7分）
九，化合物M(C9H10O2)，IR谱和HNMR谱数据如下。写出M的结构。并指出HNMR谱中各峰归属。（6分）
-1
IR：2990cm,1680cm-1,1600cm-1,1560cm-1,1500cm-1,1480cm-1,870cm-1
HNMR：δ1.30(t,3H),4.00(q,2H),6.90(d,2H),7.80(d,2H),9.60(s,1H)ppm 十，合成：（13分）
由苯甲醚及其它必要原料和试剂合成1. OCH3OCH2CH2CCH3
I
南开大学1993研究生入学考试有机化学试卷
