参考答案（0501）
第一题（3分） 1︰1.76
第二题（6分）
1．N2O4（2分。写NO2不给分） 2．N2O42NO2或2NO22NO＋O2（2分）
3．光照射时，密封室中的气体分子数增多，引起压强增大，驱动活塞。（2分） 第三题（7分）
1．C20H12N4XCl（2分）
2．卟啉环中有交替的单键和双键，由26个π电子组成共轭体系，具有芳香性。（2分）
＋＋＋＋
3．Mg2、Fe2（Fe3）、Co3（各1分） 第四题（8分）
铝在化合物中一般显＋3价，配体三乙胺[N(C2H5)3]是分子，
－
配合物中还应该有3个H做配体。（1分） 设化学式为AlH3(N(C2H5)3)n（1分） 1.008×(15n＋3)/[26.98＋3.024＋101.19n]＝.1432，所以n＝2（2分）
（3分）
sp3d（1分） 第五题（8分） 1．AuCuH4（2分）
2．四方晶系（1分） 2个金原子和2个铜原子一起构成，全部等价（1分） 3．
（3分）
4．CaF2（1分） 第六题（12分）
1．（3分）
2．2KClO3＋H2C2O4＝2KHCO3＋2ClO2↑
（或2KClO3＋H2C2O4＝K2CO3＋2ClO2＋CO2↑＋H2O）（1分）
ClO2＋2NaOH＝NaClO2＋NaClO3＋H2O（1分） CO2＋NaOH＝2Na2CO3＋H2O 3．2.5（1分）
4．6KClO3＋CH3OH＋3H2SO4＝6ClO2↑＋CO2↑＋3K2SO4＋5H2O（2分） 5．11KClO3＋18HCl＝11KCl＋3Cl2＋12ClO2＋9H2O（2分） 6．2NaClO2＋Cl2＝2NaCl＋2ClO2（1分）
对环境的污染较小（生成的ClO2中不含Cl2杂质）（1分） 第七题（5分）
HgI2＋2Na131I－＝NaHgI2131I2（1分）
Na2HgI2131I2＋2AgNO3＝AgI↓＋Ag131I↓＋HgI131I↓＋2NaNO3（2分）
放射性测定表明131I均匀分布在两种产物Ag131I和HgI131I中，说明Na2HgI4的4个I原子是等价的。（2分）
第八题（12分）
1．X在A和燃烧产物X的氧化物中的质量为5.892g（14.73×40.0%）， 燃烧产物中O元素质量为2.401g（14.73×(100%－43.7%－40.0%)）（1分） 设氧化物为XOn/2，
讨论得只有n＝3时，存在符合题意的元素X；Co（58.9）（2分） 所以A中Co的物质的量为0.1mol（5.892/58.9），而碳为0.333mol（7.467/22.4） 剩余质量为4.838g（14.73－5.892－12.01×0.333），
一般为O元素，物质的量为0.302mol，所以Co︰C︰O＝3︰10︰9，（1分） 考虑到实际结构和成键，每个分子中应该还有1个氢原子。（1分） 化学式为Co3C10HO9（Co3(CH)(CO)9）（2分）
2．（3分）
3．＋1（1分） sp3d2（1分） 第九题（11分）
1．4－苯基－2－丁酮（1分） 2．（1）A：
－CH2Cl B：
（各1分）
－CH2Cl＋CH3CH2ONa→
＋NaCl＋CH3CH2OH（1分）
（2）CH3COCH2COOC2H5＋
＋NaOH＋HCl→
C6H5CH2CH2COCH3＋CO2↑＋NaCl＋CH3CH2OH（1分）
（3）分液（1分） 3．
（1分）
止咳酮与亚硫酸氢钠的加成反应是一个可逆的平衡反应（1分），当存在少量酸或碱时，能够使亚硫酸氢钠分解而除去，最终导致生成的加成产物又分解回到原来的止咳酮（2分）
4．NaHSO3与醛酮的加成反应是一个可逆的反应原因。微量的酸碱都可以导致产物分解。而此前进行脱羧反应时，是在强酸条件下反应的，分液时又不容易彻底除去游离酸，这就很容易导致在回流时原已生成的产物水解。（2分）
第十题（13分）
1．Pb3O4＋4HAc＝2Pb(Ac)2＋PbO2＋H2O（2Pb(Ac)2是弱电解质，PbO2是酸性氧化物） PbO2＋3I－＋4HAc＝Pb(Ac)2＋I3－＋2H2O＋2Ac－（I3－也可以写为I2） I3－＋2S2O32－＝3I－＋S4O62－
Pb(Ac)2＋EDTA4－＝PbEDTA2－＋2Ac－（EDTA4－也可以写其它的酸式离子）（各1分）
－
2．由于HNO3易氧化I（1分）；H2SO4会生成PbSO4沉淀分（1分）；HCl能与PbO2反应
－
（1分）；而HAc既不会被Pb(Ⅳ)所氧化，又不会氧化后来加入的I，同时还能避免生成PbI2沉淀（PbI2溶于HAc）（1分），所以相比之下以选择HAc最为合适。
2＋
准确滴定Pb离子，选择溶液最佳酸度也是一个重要因素。当溶液pH较小时，EDTA酸
－－
效应增强，导致EDTA阴离子（Y4）浓度太小，不利PbY2的生成（1分）；若溶液pH较大，2＋2－Pb离子又会水解（1分）。[一般来说，pH大应有利于PbY的生成，但当pH为7.2时，Pb2＋
（起始浓度0.01mol/L）开始水解，再考虑到二甲酚橙指示剂仅限于pH＜6.3的溶液使用，因此选择HAc－NaAc为缓冲剂比较适宜。]
3．n(PbO2)＝1/2c(S2O32－)×V(S2O32－)
n(PbO)＝c(EDTA)×V(EDTA)－n(PbO2)（各1分）
4．实现了连续操作，能有效地节约实验时间；另外，由于避免了溶液的转移和固体的过
滤、洗涤操作，从而降低了实验误差，使测定结果重现性较好，更符合滴定操作要求。（1分）
第十一题（15分）
1．设A为n元酸，1.0000/M＝0.8000×0.02192/n，M＝57.02n（1分） 所以M的化学式可能是(C2HO2)n或(C3H5O)n（1分）
1.0000g 与KMnO4反应的物质的量是n(KMnO4)＝1.0000×0.02500－1.5000×0.02489/5＝0.01753mol（1分），A的化合价共升高5×0.01753/(1.0000/57n)＝5.0n（1分），所以满足条件的是(C2HO2)n，考虑到有机物的成键特点，A的通式应该是(C4H2O4)m，2m元酸（1分）
－＋＋
2．(C4H2O4)m＋2mMnO4＋6mH＝4mCO2＋2mMn2＋4mH2O（1分）
3．HOOCC≡CCOOH 不给分）
（3分，写
4．（1） 1，2—二羟基环丁烯二酮 →
＋
＋2H
（各1分）
（2）强酸性的原因在于：①A中－OH属于烯醇式，H易电离；②A中H电离后形成的
－
酸根是一共轭体系，有利于O上负电荷的分散，增加B的稳定性。③C＝O的拉电子性使得A
－
中O－H易电离，B中O易分散。（答出2点给满分）
（3）平面型构型，四个氧原子应与碳环在同一平面上。原因是要构成共轭体系其先决条件就是原子共平面。（1分）
＋
＋
名校化学竞赛试题-2005年全国初赛模拟试卷(1)
