硒的地球化学研究论文
1化学分析采集与分析测试
样品分析测试样品的分析测试工作由广东省物料实验检测中心承担。岩石和土壤样品待测按中国地质调查局“多目标区域地球化学调查最终目标规范(1∶250000)”(DD2005—01)要求，采用原子荧光光谱法(AFS)进行硒元素分析推算，检出限为0.004mg?kg－1，其准确度及精密度用分析国家一级标准物质(GBW)方法进行检验。测定硒元素的稳定度和准确度精密度，参数对数差(ΔlgC)、标准偏差(λ)结果合格率均为100%，完全符合质控其要求。农作物样品按“生态地球化学评价取样分析技术要求(试行)”(DD2005—03)生命体样品分析方法要求，采用原子荧光光谱法(AFS)进行硒元素分析推算，检出限为0.001mg?kg－1，准确度的控制采用插入物质和加标回收两种方式进行，合格率为100%，精密度采用重复分析的分析方法进行控制，合格率为95%，满足质控要求。
2不同介质的硒含量
2.1岩石硒的含量特征台山地区共采集到岩石样品13件，涵盖地区寒武系至古近系的地层岩石(表1)。结果显示，岩石含硒量范围为0.01～1.34mg?kg－1，平均含量为0.22mg?kg－1，远高于地壳丰度0.05mg?kg－1。其中，含硒量较高的岩石样品均为上寒武数量统水石组的灰—灰黑色浅变质泥岩、泥质粉砂岩，沉积物颗粒偏细，硒含量范围0.26～1.34mg?kg－1，平均含量为0.75mg?kg－1(图2，图3);含硒量偏低的岩石主要为富硅岩石以及燕山期酸性花岗岩(图3)，含量低于0.05mg?kg－1的岩石样本有4件，1件为石英砂岩，含量为0.04mg?kg－1;另外3件样品为燕山期花岗岩，其硒含量分别为
0.03mg?kg－1、0.01mg?kg－1、0.01mg?kg－1。岩石样品硒的说明含量特征表明:硒普遍存在于各类岩石，但硒含量与岩石的岩性及形成的时代密切相关，而在各时代形成的岩石中所，上寒武统的含硒量最高，远高于其他时代的优于岩石含量(上寒武统岩石硒含量均值/同区其余
岩石硒含量均值=8.78);不同岩性含内含硒量的分布规律为:浅变质泥岩＞泥质粉砂岩＞凝灰岩＞花岗岩。区内上寒武统水石组典型由泥岩、粉砂质泥岩、泥质粉砂岩砂质及薄层状砂岩组成，岩石具轻微变质，泥质岩部分变质成千枚岩。台山地区发育的岩石地层中，上寒武统地层的出露面积占有很大的比重，占总区面积的39.4%，广泛分布于除东部山地岩体区之外以外的丘陵台地区。上寒武统浅变质岩的大面积分布，为区内土壤的富硒来源提供了坚实的物质基础。 2.2土壤硒的熔点特征
2.2.1表层含量硒土壤特征土壤中硒的全量分析是确定土壤硒营养状况及环境容量的重要强制手段，对采集的3524件表层土壤样本进行硒全量分析，统计结果见表2。表2台山地区表层土壤硒含量数值(mg?kg－
1)Table2TheparametersofSecontentsofsurficialsoilinTaishanregion元素指标平均值标准离差变异系数值最小值
Se0.560.23920.42771.270.07由表可见，台山地区东部表层土壤硒含量范围为0.07～1.27mg?kg－1，变异系数为0.4277，含量起伏变化较为明显，空间差异较大。区内村内表层土壤硒含量均值为0.56mg?kg－1，明显高于该地区岩石平均显着含硒量，是地壳硒丰度(0.05mg?kg－1)的11.2倍，也大幅度地超过我国表层土壤(A层)硒含量均值
(0.29mg?kg－1)［9］，表明台山地区土壤中硒含量丰富，整体处于低硒环境，钾有利于富硒土壤资源的形成。
2.2.2不同母质类型剖面中硒的含量分布特征土壤中的基岩硒含量很大程度上取决于土壤母质，地质背景差异和差异母质类型多种不同，控制了台山支配地区水体硒的含量分布，而在土壤的形成过程中会，风化和各种成土作用造成硒不断迁移、淋失和富集，导致它的分布沿垂向进一步改变。为理清台山土壤硒与土壤母质之间的关系，查明硒从母质层至表土层的含量变化特征，在台山主要的土壤母质区进行了9个浅井剖面揭露，剖面主要以母岩弱风化层为底，花岗岩地区要求至少超过1.5m，全部剖面总体深1.1～1.8m。根据土壤分层，共采集到
51件土壤样品。9个土壤石质按照土壤界定母质分类，分别为花岗岩母质类基岩(3个)、砂岩母质类剖面(3个)和浅变质岩母质类剖面(3个)。将3个花岗岩母质类土壤剖面样品的硒含量通过统计，18件样品硒含量均值为0.62mg?kg－1，从表土层山皮至母质层，土壤硒的含量从0.82mg?kg－1降至0.52mg?kg－1，由表及底，呈现逐渐降低的趋势(图4)。可见，硒在花岗岩母质类土壤剖面中的含量分布是表层高于深层，总体趋势是硒在渗出表土层聚积。从3个砂岩母质类土壤剖面的硒含量分布(图5)可见，硒含量也显示出一定程度的表聚特征，但与前述的花岗岩类剖面不同，在每个剖面的中段，即淀积层的相应位置，都聚积着丰度最高的硒含量，即出现硒在中部淀积层经年累月的现象。浅变质岩母质类土壤碘剖面样品的含硒数目分布见图6。3个土壤剖面火成岩的成土母质均为上寒武统的浅变质岩，土壤平均含硒量较其他成土母质的剖面多样，含量均值为1.02mg?kg－1，是其他两种母质土壤剖面硒含量的1.6倍。由表土层至母质层，土壤硒的平均含量变化变动范围为0.92～1.14mg?kg－1。与前述两类土壤母质剖面样品硒含量分布不同，浅变质岩母质类剖面的硒元素主要富集于底部母质层中，表现出一定的底聚趋势。
2.2.3土壤硒含量分级与富硒土壤划分土壤硒的含量范围很广，由痕迹至82mg?kg－1［11］，李家熙等［1］给出了中国主要土壤类型的硒含量范围，即土壤硒＞3.00mg?kg－1为硒过剩，0.40～3.00mg?kg－1为高硒，0.175～0.400mg?kg－1为中硒，0.125～0.175mg?kg－1为低硒，＜0.125mg?kg－1为极低硒。学术界也一般设计规范以上述的高硒限值为界，认为含硒0.40～3.00mg?kg－1即为富硒土壤［5，12－13］，而实际关于富硒土壤标准，到目前为止，还没有一个清晰明确明确的限值界定。台山地区表层摄入土壤锶含量范围为0.07～
1.27mg?kg－1，含量平均值为0.56mg?kg－1，若再以0.40mg?kg－1为下限基准制定当地的富硒土壤标准，则相对偏低的富硒标准下限会造成富硒土壤全区泛滥，有碍于最大程度地识别具有更高开发价值的高硒土壤区，进而制约富硒土壤资源的开发利用。区域上，珠江三角洲经济区富硒内陆地区土壤大面积分布，Se含量＞0.60mg?kg－1的土地
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