-!
[Mn(H2O)6]2+ 5.92 Cr(CO)6 0 sp3d2 d2sp3 正八面体形 正八面体形
13. Ni2+， VIII， sp3 d s p2， 四面体形 平面正方形。
14. K2[Co(NCS)4]， [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2。
15. [Fe(CN)5CO]3-； [PtCl2(OH)2(NH3)2]； NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]；
[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O； [Cr(NH3)6][Co(CN)6]
三、计算题 ( 共10题 ) 17.
Cu2+ + 4NH3[Cu(NH3)4]2+
因NH3·H2O过量，假设Cu2+ 全部形成[Cu(NH3)4]2+ [Cu2+]起始 = 0.050mol·dm-3
所以 [[Cu(NH3)4]2+]起始 = 0.050mol·dm-3
[NH3·H2O]未反应 = (6.0 - 0.10 ? 4) / 2 = 2.8mol·dm-3 设[Cu2+]平衡 = x mol·dm-3
[Cu(NH3)4]2+Cu2+ + 4NH3 起始浓度/mol·dm-3 0.050 0 2.8 平衡浓度/mol·dm-3 0.050-x x 2.8+4x 因x 很小，0.050 – x ? 0.050， 2.8 + 4x ? 2.8 K稳 =2.09 ? 1013 2.09 ? 10=
13
?[Cu(NH3)24][Cu2?][NH3]4?0.050 4x?2.8 求得x = 3.9 ? 10-17 mol·dm-3 18.
20%?260.6= 1
52.040.8%?260.0 n (NH3) ==6
17.040.8%?260.6 n (Cl) ==3
35.532.5?0.1213.93 由(b) = 3 可见有3Cl?在外界 ?25.0?0.0521.3 由(a) n (Cr) =
由(c) 知NH3全在内界 (1) [Cr(NH3)6]Cl3
(2) 三氯化六氨合铬(Ⅲ) (3) d2sp3杂化
(4) ? =n(n?2)?3(3?2)= 3.9 (B.M.)
-!
19.
因为 ??(Fe3+/Fe2+) = 0.770 V ??(I2/I?) = 0.535 V
121?0.235zE? lg K == = 3.98 K = 9.5 ? 103
0.05910.05914?0.059K稳(Fe(CN)6)3-3+2+3???因为 ?Fe(CN)6/Fe(CN)6) =?(Fe/Fe) + lg3?1K稳(Fe(CN)6) 所以 Fe3+ + I? = Fe2+ +I2 反应会发生 E?= 0.235 V
= 0.770 +
120.059lg (1 ?110-7)
= 0.770 - 0.41 = 0.36 (V)
?4???
所以 Fe(CN)6+I2 = Fe(CN)36+ I反应会发生E'= 0.18 V
1?0.18zE'? lg K’ == = 3.1 K' = 1 ?
0.0590.059103。
20.
?([Co(CN)6]/[Co(CN)6]) =?(Co/Co) - 0.0591 lg
?3-4-
?3+2+
K稳([Co(CN)6]3?)K稳([Co(CN)6])4?
1.0?1064 = 1.808 - 0.0591 lg= -0.852 V
1.0?1019按??值，H2O可氧化[Co(CN)6]4- 2[Co(CN)6]4- + 2H2O lgK =
2[Co(CN)6]3- + 2OH? + H2↑
2[?0.829?(?0.852)]= 0.778 K = 6.0
0.0591所以[Co(CN)6]4-在水溶液中不稳定。
21.
2+2+?? ??(Cd(NH3)24/Cd) =?(Cd/Cd) =?(Cd/Cd) +
0.0591lg 2K稳 -0.610 = -0.400 +
0.0591lg 2K稳 K稳 = 1.31 ? 107
22.
? Au +NO3 + 4H+ = Au3+ + NO + 2H2O (1)
lgK1?=
3?(0.957?1.500)
0.0591?K1= 3 ?
10-28
因为K值太小，所以Au不溶于硝酸。
??Au +NO3 + 4H+ + 4Cl- = AuCl4 + NO + 2H2O (2)
-!
?K2=K1?K稳 = 3 ?
10
-28
?7.7 ?10 = 2 ?
33
10
6
由于K值较大，所以Au能溶于王水。
23.
pH = 13.00， [OH?] = 1.0 ? 10-1 mol·dm-3
? Zn(OH)2(s) + 2OH?(aq) Zn(OH)24(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 1.0 ? 10-1 x
x2?= Ksp(Zn(OH)2)·K稳(Zn(OH)4) = 0.13
(1.0?10?1)2 x = 1.3 ? 10-3 mol·dm-3
? Zn2+ + 4OH? Zn(OH)24
1.3?10?315 = 2.9 ? 10 2??14[Zn](1.0?10) [Zn2+] = 4.5 ? 10-15 mol·dm-3 24.
(1) Fe3+ 只能作氧化剂，而I? 只能作还原剂。
因为??(Fe3+/Fe2+) –??(I2/I?) = 0.771 - 0.54 = 0.23 (V) > 0
所以反应 2Fe3+ + 2I? = 2Fe2+ + I2 能自发进行。
(2) 因为Fe3+ 和Fe2+ 都能与CN? 生成稳定性不同的配合物，故电对Fe3+/Fe2+的电极电势发生了改变，即为：
?(Fe(CN)/Fe(CN)
?3?64?6) =?(Fe/Fe) + 0.059 lg
?3+2+
4?K稳(Fe(CN)6)?K稳(Fe(CN)36)
1.0?1035= 0.771 + 0.059 lg= 0.36 (V) 421.0?10若此条件下设法构成原电池，假设 Fe3+ 仍在正极一方，则： ??正 – ??负 = 0.36 - 0.54 = -0.18 (V) < 0
所以Fe3+ 溶液中先加入NaCN后，再加入KI，则不能发生氧化还原反应。
25.
正极：?=??+
0.0590.059lg[Ag+] = 0.80 + lg(1.0 ? 10-2) = 0.68 (V) 11 负极：从配位平衡得：[Cu2+] = 2.1 ? 10-14mol·dm-3 ? = 0.34 +
0.059lg(2.1 ? 10-14 ) = -0.06 (V) 2 电池电动势 E = 0.68 - (-0.06) = 0.74 (V) 26.
加入NaCl后，[Cl?] = 23.4 / 58.5 = 0.400 (mol·dm-3)
若不析出AgCl沉淀，[Ag+] = 1.8 ? 10-10 / 0.400 = 4.5 ? 10-10 (mol·dm-3) Ag+ + 2CN? Ag(CN)?2 平衡浓度/mol·dm-3 4.5 ? 10-10 x 0.10
-!
1.0 ? 10= 1.0 ? 1021 =
21
[Ag(CN)?2][Ag?][CN?]20.10
?24.5?10?10[CN]
[CN?] = 4.7 ? 10-7 mol·dm-3
所以需加入KCN的质量： (0.10 ? 2 + 4.7 ? 10-7) ? 65 = 13 (g)
四、问答题 ( 共 1题 ) 27.
(1) 确定配合物的结构，设此配合物为100 g。 nCo = 21.4 / 58.93 = 0.363 (mol) nH = 5.5 / 1.01 = 5.4 (mol) nN = 25.4 / 14.01 = 1.81 (mol) nO = 23.2 / 16.00 = 1.45 (mol) nS = 11.64 / 32.06 = 0.363 (mol) nCl = 12.86 / 35.45 = 0.3627 (mol)
将以上各nx分别除以0.363可得 Co∶H∶N∶O∶S∶Cl =1∶15∶5∶4∶1∶1 并算出此配合物摩尔质量恰好为275.64 g·mol-1
-- 因为 Ba2+ + SO2BaSO4↓说明SO24 = 4在外界，而此配合物不与AgNO3及稀碱溶液反应，说明Cl? 和NH3在内界，所以配合物的结构式为 [CoCl(NH3)5]SO4。 (2) [CoCl(NH3)5]2+为八面体形。
(3) 中心离子Co3+的3d电子轨道图为 。
3d
滴定分析与分光光度法练习题
一、选择题
1. 高锰酸钾滴定法中酸化溶液时用的酸是（ C ）
A.HNO3 B.HCl C.H2SO4 D.HAC 2. 下列物质能用直接法配制标准溶液的是（ A ）
A.K2Cr2O7 B.KMnO4 C.NaOH D.HCL 3. 直接碘量法终点出现（ C ）。
A.棕色 B. 血红色 C.蓝色消失 D.蓝色 4. 消除或减小随机误差常用的方法是（ D ）
A.空白实验 B.对照实验 C.标准实验 D.多次平行测定
5. 决定溶液酸碱度强弱的是（ A ）
-!
A.H+的浓度 B.OH-的浓度 C.H+与OH-浓度之乘积 D.H+与OH-浓度的相对大小比
6. 0.1mol/LHAc溶液中H+浓度为（ C ）(Ka,HAc=1.75×10-5)
Ａ0.1mol/L B 0.01mol/L C 1.33×10-3mol/L D 7.4×10-5mol/L
7. 将pH=5.0的盐酸溶液与pH=9.0的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液的pH值
为( A )
A. 7 B. 8 C. 6 D. 7.5 8. 碘量法所用的指示剂为( A )
A.淀粉 B.二苯胺磺酸钠 C.高锰酸钾 D.铬黑T 9. 下面的试剂中,能用直接法配制标准溶液的是( B )
A,KMnO4 B.K2Cr2O7 C.Na2S2O3 D.NH4SCN 二、计算题
1．称取纯KIOX试样0.5000g，将碘还原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3标准溶液滴定，用去23.36mL。计算分子式中的x。（原子量：K：39，I：127，O：16）
2．0.088mgFe3+，用硫氰酸盐显色后，在容量瓶中用水稀释到50mL用1cm比色皿，在波长480nm处测得A=0.740。计算吸光系数α，摩尔吸光系数ε ?（Fe原子量：55.85）
3．用一般吸光光度法测定0.0010mol/L 锌标准溶液和含锌试液，分别测得A=0.700和A=1.000，两种溶液的透射比相差多少？如用0.0010mol/L 锌标准溶液作参比溶液，试液的吸光度是多少？
4.用30.00mL某KMnO4标准溶液恰能氧化一定的KHC2O4.H2O，同样质量的KHC2O4.H2又恰能与25.20mL浓度为0.2012mol/L的KOH溶液反应。计算此KMnO4溶液的浓度。
5．有50.00 mL含Cd2+5.0 μg的溶液，用10.0 mL二苯硫腙-氯仿溶液萃取（萃取率≈100%）后，在波长为518 nm处，用1㎝比色皿测量得T=44.5%。求吸收系数a、摩尔吸收系数κ各为多少？（Cd的原子量为112.4）（10分）
基础学习知识化学考试汇总题库（考试汇总题库规范标准答案内容）
