中山大学1997硕士研究生入学考试 无机化学（高分子）试题 考试科目：无机化学 专业：高分子化学与物理 研究方向：以上专业所有方向 一、选择题（共15分）
1、 既能溶于又能溶于的硫化物是--------( ) (a) ZnS (b) As2S3 (c) HgS (d) CuS
2、 在磷酸二氢钠溶液中加入硝酸银溶液后主要产物---------( ) (a) Ag2O (b) AgH2PO4 (c) Ag3PO4 (d) Ag2HPO4
3、 试判断Ge、Sn、Pb分别与浓硝酸作用时,正确的说法是-------( ) (a) 三元素都被氧化成+2价 (b) 三元素都被氧化成+4价
(c) Ge和Sn被氧化成+4价,但却Pb被氧化成+2价 (d) Ge被氧化成+4价,但Sn和Pb只被氧化成+2 价
4、 将高锰酸钾溶液调节到酸性时,可以观察到的现象是---------( ) (a) 紫红色褪去 (b) 绿色加深 (c) 有棕色沉淀生成
(d) 溶液变成紫红色且有棕色沉淀生成
5、 某金属离子在八面体弱场中的磁矩是4.90B.M,而在八面体强场中的磁矩为0,该中心金属离子可能是---------------( ) (a) Cr(b) Mn(c) Mn(d) Fe(a) 4 (b) 6
3+ 2+ 3+ 2+
6、 CrO5中Cr 的真实氧化数为------------( )
(c) 8 (d) 10
7、 以下说法正确的是-------------( ) (a) 放热反应都可以自发进行 (b) 凡ΔG>0 的反应都不能自发进行
(c) ΔrHm>0及ΔrSm>0 的反应在高温下有可能自发进行 (d) 纯单质的ΔfH、ΔfG及S 皆为0
8、食用碘盐中,碘以何种形式存在---------------( ) (a) I
- -θ
θ
θ
θ
θ
θ
(b) I3 (c) IO3 (d) IO4
9、如下两种异构体,比较他们的熵值大小-------------( ) (a) S(b) S(c) S
θ298298298θθ--
(丙酮)>S(丙酮)>S(丙酮)>S
θ298298298θθ
(氧杂环丁烷) (氧杂环丁烷) (氧杂环丁烷)
(d) 不能比较
10、在下列氢氧化物中，能溶于过量 ，又能溶于氨水的是---------（ ） (a) Ni(OH)2 (b) Zn(OH)2 (c) Al(OH)3 (d) Cr(OH)3
二、填空题（共25分） 1、以X代表卤素，则 X2+2OH
-0℃`
XO+X+H2O;X2主要是指___________________和______________;
2-3--
--
KX(s)+H2SO4() —KHSO4+HX;X主要是指___________________和__________; AgX()+2S2O3—[Ag(S2O3)2]+X;X主要是指_________________和_____________________。 2、多硫酸的立体结构式为____________________。连多硫酸的立体结构式为_______________。
3、ClO2的分子键角为∠OClO118°，键长Cl-O为147pm（单键Cl-O键长为176nm），中心原子Cl呈_____________杂化，分子构型为_____________型，分子中含有_______，因此具有_______磁性。
4、O2,O2,O2,O2的键长大小顺序是_________________。
5、砷分族（砷、锑、铋）的三价和五价的氢氧化物和含氧酸盐中，酸性最强的是__________，
+
-2-
碱性最强的是_____________，还原性最强的_____________，氧化性最强的是________________。这说明从砷锑到铋氧化数为_______________的化合物渐趋稳定。 6、已知：K稳[Ag(NH3)2]=1.7×10,Ksp(AgBr)=7.7×10,Φ(Ag/Ag),Φ[Ag(NH)/Ag]和Φ
θ
+
7
-13
θ
θ
(AgBr/Ag)的大小顺序为_______________标准态下，反应
+
-
AgBr(s)+2NH3(aq)=Ag(NH3)2+Br自发向________________-进行。 三、完成下列反应式（10分）
1、钢样（Fe3C）在加热条件下，溶于稀硝酸。 2、赤血盐在氢氧化钾溶液中加热，生成黄血盐。 3、Na4[Co(CN)6]晶体中加热氢氧化钠溶液并加热。 4、臭氧处理含氰废水。 5、软锰矿制备高锰酸钾。 四、问答题（共35分）
1、对枪支火炮的钢体的防腐蚀处理，常用“发兰”的防护技术，即将钢件放入NaNO2-NaOH混合液中加热。铁经历一系列变化，最终转化为致密的四氧化三铁。其主要的转化过程是①Fe →Na2FeO2,②Na2FeO2→Na2Fe2O4,③Na2Fe2O4+Na2FeO2→Fe3O4
（1）请你写出①、②、③三步反应的化学方程式（注：反应中氮主要被还原为-3价） （2）如何增厚四氧化三铁保护层，请你对发兰工艺提出建议，并说明理由。（10分） 2、在地球的电离层中，可能存在下列离子：ArCl,OF,NO,PS,SCl,请你预测哪一种离子最稳定，哪一种最不稳定？说明理由。（10分）
3、超音速飞机在大气平流层中飞行，放出燃烧尾气中含有大量的一氧化氮，这将对大气层造成什么破坏及污染？写出有关化学反应式。（5分） 五、计算题（15分）
为了回收废定影液中的银，往往用硫化氢使定影液中Ag(S2O3)2的转化为Ag2S，再用氰化氧化法转化硫化银为Ag(CN)2，最后用锌还原法将Ag(CN)2还原为金属银。试写出三步过程反应式，并计算它们的反应平衡常数。已知：
Ka1(H2S)=9.1×10-8,Ka2(H2S)=1.1×10-12,Ka2(H2S2O3)=2.5×10-2,K(Ag(S2O3)23-)=2.9×1013, K(Ag(CN)2-)=1.3×1021,K(Zn(CN)42-)=5.0×1016,Ksp(Ag2S)=6.0×10-50, ΦBθ(S/S2-)=-0.48v,ΦBθ(O2/OH-)=0.40v,Φθ(Zn2+/Zn)=-0.77v,Φθ(Ag+/Ag)=0.799v 《分析化学》部分（共30分） 六、（1分）
1、准确度的高低用____来衡量，精密度的高低用___来衡量。砝码受污损会产生_____误
--3-+
+
+
+
+
差。
2、 万分之一的分析天平称准0.5g试样，应记为_____g。CEDTA=0.02050mol.L，其有效数字为___位。
3、化学试剂分为三级，它们的纯度从高到低的顺序是（中文名称及相应的英文缩写）：_____，_____，_____。
4、 物质的量浓度是指__________________，它的符号用______表示。
5、 酸、弱碱溶液可准确滴定的判别式分别为————————和——————。甲酸的pKa=3.74，——————————用盐酸标准溶液滴定甲酸钠（填可以或不可以）。 6、 aOH(Cb)水溶液的质子条件为：
_________________________________________________________.
7、 络合滴定法测定Al，不宜采用直接滴定法，其原因是______________，一般采用_________法滴定。
8、 伯—比耳定律的物理意义：
___________________________________________________。 七、计算题（分）
1、以甲基橙为指示剂，用酸碱滴定法测定试样中的碳酸钠的百分含量，为使0.1000mol.L多少克（碳酸钠的相对分子量为106.0）？
2、 取0.500g粘土试样，用碱熔后，在250mL容量瓶中稀释到刻度，吸取
100mL 试液 ，在pH2的热溶液中，用磺基水杨酸作指示剂，用0.0200mol.L-1EDTA溶液滴定Fe3+，用去7.20mL，计算粘土中含量Fe2O3百分率（Fe2O3的相对分子量为159.69）。
-1
3+
-1
溶液所消耗的毫升数V，恰好等于样品中的碳酸钠的百分含量x%（即V=x），须称取试样
中山大学1997年研究生入学考试无机化学（高分子）
