物理化学核心教程（第二版）参考答案
二、概念题 题号 选项 题号 选项 1 D 9 B 2 C 10 B 3 B 11 A 4 A 12 B 5 A 13 C 6 D 14 C 7 C 15 D 8 C 16 B 1. 答：（D） 热力学能是状态的单值函数，其绝对值无法测量。 2. 答：（C）气体膨胀对外作功，热力学能下降。 3. 答：（B）大气对系统作功，热力学能升高。
4. 答：（A）过程（1）中，系统要对外作功，相变所吸的热较多。 5. 答：（A）对冰箱作的电功全转化为热了。
6. 答：（D） 热力学能是能量的一种，符合能量守衡定律，在孤立系统中热力学能保持不变。而焓虽然有能量单位，但它不是能量，不符合能量守衡定律。例如，在绝热钢瓶里发生一个放热的气相反应，ΔH可能回大于零。
7. 答：（C）对于理想气体而言，内能仅仅是温度的单值函数，经真空绝热膨胀后，内能不变，因此体系温度不变。
8. 答：（C）由气体状态方程pVm= RT+bp可知此实际气体的内能只是温度的函数，经真空绝热膨胀后，内能不变，因此体系温度不变（状态方程中无压力校正项，说明该气体膨胀时，不需克服分子间引力，所以恒温膨胀时，热力学能不变）。
9. 答：（B）式适用于不作非膨胀功的等压过程。
757，CV =R Cp=R ，这是双原子分子的特征。 522?n2mol11. 答：（A）反应进度ξ===1 mol
v210. （B）1.40=
12. 答：（B）ΔngRT一项来源于Δ（pV）一项，若假定气体是理想气体，在温度不变时Δ（pV）就等于ΔngRT。 13. 答：（C）在标准态下，有稳定单质生成1mol物质B产生的热效应为该物质B的摩尔生成焓；在标准态下，1mol物质B完全燃烧产生的热效应为该物质B燃烧焓，故有?fHm(H2O，l)=?cHm(H2，g)。 14. 答：（C）根据标准摩尔生成焓定义，规定稳定单质的标准摩尔生成焓为零。碳的稳定单质制定为石墨。 15. 答：（D） 石墨（C）的标准摩尔燃烧焓就是二氧化碳的标准摩尔生成焓，为-393.4 kJ·mol-1，金刚石的标准摩尔燃烧焓就是金刚石（C）燃烧为二氧化碳的摩尔反应焓变，等于二氧化碳的标准摩尔生成焓减去金刚石的标准摩尔生成焓，所以金刚石的标准摩尔生成焓就等于-393.4 kJ·mol-1 – (-395.3 kJ·mol-1)= 1.9
kJ·mol-1 。
16. 答：由气体状态方程pVm= RT+bp可知此实际气体的内能与压力和体积无关，则此实际气体的内能只是温度的函数。 三、习题
1. （1）一系统的热力学能增加了100kJ，从环境吸收了40kJ的热，计算系统与环境的功的交换量；（2）如果该系统在膨胀过程中对环境做了20kJ的功，同时吸收了20kJ的热，计算系统热力学能的变化值。
解：根据热力学第一定律：ΔU= W ＋ Q，即有： （1）W =ΔU－Q = 100 – 40 = 60kJ （2）ΔU= W ＋ Q = -20 ＋ 20 = 0
2. 在300 K时，有 10 mol理想气体，始态压力为 1000 kPa。计算在等温下，下列三个过程做膨胀功：
（1）在100 kPa压力下体积胀大1 dm3 ；
（2）在100 kPa压力下，气体膨胀到压力也等于100 kPa ； （3）等温可逆膨胀到气体的压力等于100 kPa 。 解：根据理想气体状态方程pV= nRT，即有：（1）∵ W = -peΔV= -pe(V2－V1)
∴ W = -100×103×1×10-3 = -100J
p?nRT V（2）∵ W = -peΔV= -pe(V2－V1) = -
p2 (
?p2?nRTnRT?－) = - nRT?1??? p2p1p1??∴ W = -10×8.314×300×（1-V2100）= -22.45 kJ 1000= -nRTln（3）∵ W = -
?pdV =-?V1nRTdVVV2p1= -nRTln V1p2∴ W = - 10×8.314×300×ln1000= -57.43 kJ 1003. 在373 K恒温条件下，计算1 mol理想气体在下列四个过程中所做的膨胀功。已知始、终态体积分别为25 dm3和100 dm3 。
（1）向真空膨胀； （2）等温可逆膨胀；
（3）在外压恒定为气体终态压力下膨胀；
（4）先外压恒定为体积等于50 dm3 时气体的平衡压力下膨胀，当膨胀到50 dm3以后，再在外压等于100 dm3 时气体的平衡压力下膨胀。
试比较四个过程的功，这说明了什么问题？ 解：（1）向真空膨胀，外压为零，所以
W2?0
（2）等温可逆膨胀
W1?nRTlnV125?1 mol?8.314 J?mol?1?K?1?373 K?ln??4299 J V2100 （3）恒外压膨胀
W3??pe(V2?V1)??p2(V2?V1)??nRT(V2?V1) V2
1 mol?8.314 J?mol?1?K?1?373 K3???(0.1?0.025)m??2326 J 30.1 m （4）分两步恒外压膨胀
W4??pe,1(V2?V1)?pe,2(V3?V2)??nRTnRT(V2?V1)?(V3?V2) V2V3
?nRT(V1V2550?1?2?1)?nRT(??2)??nRT V2V350100
??1 mol?8.314 J?mol?1?K?1?373 K??3101 J
说明作功与过程有关，系统与环境压差越小，膨胀次数越多，做的功也越大。
14. 在373K和101.325kPa时，有1glH2O经（l）等温、等压可逆气化；（2）在恒温373K的真空箱中突然气化，都变为同温、同压的H2O（g）。分别计算两个过程的Q、W、ΔU和ΔH的值。已知水的气化热2259J·g-1，可以忽略液态水的体积。 解：（1）水在同温同压条件下的蒸发
Q p=ΔH = mΔvapHm = 1×2259 = 2.26kJ
W = -pVg = -ngRT =
?m1RT=-×8.314×373 = -172.3J
MH2O18ΔU = Q + W = 2259 －172.3 = 2.09 kJ
（2）在真空箱中，pe = 0，故W = 0
ΔU、ΔH 为状态函数，即只要最终状态相同，则数值相等，即有：
ΔH = 2.26kJ ΔU = Q =2.09 kJ
20. 在标准压力和298K时，H2（g）与O2（g）的反应为：H2（g）+ 设参与反应的物质均可作为理想气体处理，已知?fHm12O2（g）= H2O（g）。
?H2O，g?=-241.82kJ?mol?1，它们的标准
Cm?H2，g?=28.82J?K?1?mol?1，
等压摩尔热容（设与温度无关）分别为
Cm?O2，g?=29.36J?K?1?mol?1，Cm?H2O，g?=33.58J?K?1?mol?1。试计算：298K时
的标准摩尔反应焓变?rHm变?rHm（2）498K时的标准摩尔反应焓(298 K)和热力学能变化?rUm(298 K)；
(498 K)。
解：（1）H2?g??1O2?g??H2O?g?
2?rHm?298K???fHm?H2O，g???241.82kJ?mol?1
∵ ∴
?rHm?298K???Urm?
298vgRT?K??
?rUm?298K???rHm?298K???vgRT
??241.82??1?1?0.5??8.314?298?10?3
= -240.58kJ?mol
?1（2）
?rHm?498K???rHm?298K????rHm?298K???498K498K298K?vCp,mdT
=
298K1??CHO，g?CH，g?CO，gdT ??????p,m2p,m2p,m2??2??= -241.82 + （33.58-28.82-0.5×29.36）×（498-298）×10-3 = 243.80kJ?mol
?1二、概念题 题号 选项 题号 选项 1 C 9 D 2 A 10 D 3 B 11 D 4 D 12 A 5 B 13 A 6 C 14 B 7 D 15 B 8 C 16 B 1.答：（C）理想气体等温膨胀，体积增加，熵增加，但要从环境吸热，故环境熵减少。 2.答：（A）封闭系统绝热不可逆过程，熵增加。
3.答：（B）因为钢瓶恒容，并与外界无功和热的交换，所以能量守衡，ΔU = 0。 4. 答：（D）等温、等压、不作非膨胀功的可逆相变，Gibbs自由能不变。
5. 答：（B）因为Q=0，W=0，即ΔU=0，则体系温度不变，可设置为等温膨胀过程，QR=-WR= nRTln
V2，V1即?S?nRlnV2。 V16. 答：（C）绝热可逆过程是衡熵过程，QR= 0 故ΔS = 0 7. 答：（D）相当于摩尔等压热容与摩尔等容热容之比。
8.答：（C）系统始态与终态都相同，所有热力学状态函数的变量也都相同，与变化途径无关。 9. 答：（D）根据dG=Vdp-SdT ，即dG=Vdp。 10. 答：（D）隔离系统的U，V不变。
11. 答：（D）因为ΔGT，p=0，本过程的始态、终态与可逆相变化的始态、终态相同。
12. 答：（A）状态方程中无压力校正项，说明该气体膨胀时，不需克服分子间引力，所以恒温膨胀时，热力学能不变。
13. 答：（A）这就是把Helmholtz自由能称为功函的原因。
14. 答：（B）完整晶体通常指只有一种排列方式，根据熵的本质可得到，在0K时，完整晶体的熵等于零。 15. 答：（B）因为?A??WR16. 答：（B）?S满足此条件。 三、习题
2. 试计算以下过程的解ΔS：
（1）5mol双原子分子理想气体，在等容条件下由448K冷却到298K；
?0，?G?0Qp??H?0，?U?Qp?WR
??H??G适用于等温、非体积功为零的任何封闭体系或孤立体系，本过程只有（B）
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物理化学核心教程课后答案完整版(第二版学生版).
