（3）晶核连续规整排列堆砌成晶片；
（4）晶片与晶片之间进一步堆砌成球晶；
（5）球晶再进一步生长成多晶体。
高聚物结晶条件，取决于大分子结构及外部条件：
（1）分子链结构简单的容易结晶；
（2）分子链结构规整的容易结晶；
（3）大分子支链少而短的容易结晶；LDPE支链多，结晶度低，HDPE支链少，结晶度高。
（4）分子间作用力较大的容易结晶；
（5）外界条件的影响
① 温度：当T>Tm,分子链为无序运动，结晶度为0；当T ② 冷却速度：缓冷，使温度缓慢地从Tm降至Tg，因有足够时间让链段排列有序而结晶。急冷，使温度快速地从Tm降至Tg，使之来不及结晶或极少结晶而成无定形。 ③ 成核剂：成核剂起到晶核的作用，加入成核剂能促使形成结晶中心。 ④ 拉伸：能使高分子链沿应力方向有序排列，因此拉伸有利于结晶。 结晶度与结晶速率 结晶聚合物实际是晶区与非晶区共存体系，晶相部分占总量的质量百分数，称为结晶度。 聚合物的结晶度达到50%的时间的1/2或用其倒数K来表示聚合物的结晶速率。聚合物的结晶度和结晶速率可以用DIA(差热分析)和DSC(差热扫描量热法)来测定。PA的结晶速率为5min, PET结晶速率为40～42sec. 高聚物结晶对性能的影响 （1）密度：结晶后分子链堆集紧密，密度增加。如无定形的PET密度为，结晶后的密度可达。 （2）透光度：无定形高聚物分子排列无序，分子堆集各向同性，光线通过时不发生折射，物体呈透明态，如PS、PMMA。结晶高聚物是结晶区与非结晶区共存体系，结晶区与非结晶区的密度不一样，呈各向异性，当光线通过不同密度的高聚物时产生折射往往呈不透明，如PE。但是PET的结晶部分是微晶结构，故仍呈透明态。 （3）熔点：高聚物熔点表示分子链自由运动的温度，结晶使分子间紧密，从而使熔点提高。 （4）机械强度：高聚物经过结晶，结构紧密，分子间相互作用力较强，其机械强度得以提高。 4.高聚物的取向 ◎取向的含义—在外力和热的作用下，高聚物分子链段、晶片沿外力方向有序的排列起来，称之为高聚物分子链取向。 ◎取向的条件 （1）分子链节短、有柔性。 （2）有足够的分子量，易保存取向结构。 （3）要有一定的拉伸应力。 （4）要有一定的温度范围。Tg﹤T取向﹤Tm（Tf） （5）拉伸取向后要进行热定型处理，以使已取向的分子固定下来。 PP PET T熔点 170~176℃ 258~260℃ T结晶 120~150℃ 140~190℃ T拉伸 150~170℃ 85~110℃ T定型 180~190℃ 190~230℃ ◎高聚物结晶与取向的关系—结晶与取向都与高分子链的排列有关，但有序程度不同。取向是大分子沿拉伸应力方向做有序排列，有序是单向的。结晶是指高分子链节在空间作有规则排列，其有序性是三维的。 ◎高聚物拉伸取向后对性能的影响 （1）使力学性能提高，如拉伸强度、弹性模量均有较大程度的提高。 （2）阻隔性改善，对水汽、氧气等气体的透过率有所降低。 （3）光学性能提高，透明度、光泽度均有提高。 （4）电气性能如绝缘强度、电阻率等也有提高。 （5）耐热性、耐候性也有改善。 5、高聚物的降解 降解的含义——高聚物在外界条件作用下（热、光、氧、力、水、辐射），大分子链发生断裂，分子量下降，性能变劣的化学过程称为降解。 .产生降解的原因 内因——与高聚物大分子结构有关。聚合物分子中含有双键 C=C 如ABS，叔碳原子、季碳原子如PP，羰基 C=O、酰胺基 —C—NH—如PA等基团时，这些键能较弱，稳定性差，容易降解。 外因——高聚物在成型加工过程中，因受热、氧的作用，或在高温下因水的存在，而发生热氧化降解或水解，及在使用过程中因受光辐射、大气老化等原因而发生的降解。 高聚物降解分类 （1） 热降解：高聚物在加工温度下停留时间过长，或达到其分解温度时而发生 的降解。例如，当聚酯的受热温度超过315度时会发生明显的热降解。 （2） 氧化降解：实质上是高聚物被氧化的过程，特别是在高温下，热/氧化降 解是同时发生的。为此，在成型加工过程中，常采用N2气保护或用抽真空的办法以减少氧化降解的发生。 （3） 水解：高聚物分子结构中含有酯基 、醚基 R—O—R＇，酰胺基—C—NH—等吸湿性基团的，这些碳杂链键能低于碳碳键能，稳定性较差，在水分存在下极易发生水解。故PET在成型前必须进行干燥处理。 （4） 光降解：塑料制品在使用过程中，如长期置于室外暴露在阳光下，因受紫 外线辐射，则会发生光降解。 减缓高聚物降解的方法 （1） 对易发生水解的高聚物，在加工前应进行严格的干燥处理，如PET、PC、PA 等。 （2） 在成型加工过程中，应制定合适的工艺条件，尽可能避免超高温、强剪切下操 作，以防止或减少热氧化降解的发生。像聚酯的挤出加工的温度，一般不要超过285度为宜。 （3） 在成型加工前或成型加工过程中，尽量隔绝氧气，选用合适的稳定剂包括抗氧
bopet薄膜的生产工艺和应用
