章节名 称 授 课安 排 授 课 时 数 授 课 方 法 第四篇 电化学分析技术
3 讲授 授 课时 间 授 课 教 具 1、了解电位分析法的特点 教 学2、电位滴定法判断终点的方法 目 的 3、了解不同类型的电位滴定 4、掌握选择参比电极的方法 教 学电位滴定法判断终点的方法、不同类型的电位滴定 重 点 教 学 二级微商法确定滴定终点、不同类型的电位滴定 难 点 项目二十八 利用电参量突变的滴定分析法 （一）电位滴定法 电位滴定法通过在滴定过程中电位随滴定剂用量的变化来确定滴装订线 定终点，因而大大拓宽了滴定分析的应用范围。 1. 特点 电位滴定法的基本原理与化学滴定法相似，其区别仅在于指示终点的方法不同，因而除了具备化学容量法的优点外，更有其自身的特点： (1) 测定准确度高。与化学容量法一样，测定相对误差可低于0.2%。 (2) 可用于无法用指示剂判断终点的混浊体系或有色溶液的滴定。 (3) 可用于非水溶液的滴定。 (4) 可用于微量组分测定。 (5) 可用于连续滴定和自动滴定。 例如，当用0.1000 mol · L-1 AgNO3滴定0.1000 mol · L-1 NaCl 时，用这三种方法来确定终点的滴定曲线分别见图25-13(a)、(b)和(c)所示。 装订线 图25-13 用0.1000 mol / L AgNO3滴定2.433 mmol / L Cl?的电位滴定曲线 注（1）图25-13(a)所示曲线突跃的中点即为化学计量点；当反应物系数不相等时，该曲线突跃的中点与化学计量点稍有偏差，但可忽略， 故仍可用突跃中点作为滴定终点。 （2）滴定曲线突越不明显时，可绘制 ~ V 曲线（如图25-13 (b)所示），该曲线上有极大值，极大值对应的体积即为滴定终点时滴定剂消耗的体积。 ?2E（3）也可绘制如图25-13(c)所示的 2 ~ V 曲线来 ，该图中Δ2E ?V?E?V/ΔV 2的值在最大的正值到绝对值最大的负值之间的零点时对应的滴定剂的体积，即为滴定终点时滴定剂消耗的体积。 （二）电位滴定的类型和指示电极、参比电极的选择 在电位滴定中判断终点的方法，比使用指示剂指示终点的方法要准确客观，而且可以适用于各种类型的滴定分析及有色的或混浊的溶液滴定；特别是当反应没有适合的指示剂可用时（例如某些非水滴定中），装订线也可采用电位滴定法，所以它的应用范围较广。 1、酸碱滴定 在酸碱滴定中溶液的pH发生变化，化学计量点附近出现突跃，所以通常用pH玻璃膜电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极。用酸度计测定被滴定溶液的pH值，，以pH值作纵坐标，滴定剂体积作横坐标绘出曲线，按前述方法确定化学计量点，根据滴定时消耗的体积和已知浓度，计算被测物的浓度。还可以测定弱酸弱碱的电离常数。 用指示剂法确定终点时，往往要求在化学计量点附近有2个左右的pH单位突跃，才能观察出指示剂颜色的变化。而使用电位法确定终点，因为pH计较灵敏，化学计量点附近即使只有零点几单位的pH变化，也能测定出来，所以很多弱酸、弱碱，以及多元酸（碱）或混合酸（碱）
19《仪器分析》电位滴定法(3课时)
