纯碱生产工艺简介
纯碱生产工艺主要分天然碱法和合成碱法,而合成碱法又分氨碱法和联碱法。
1.天然碱
目前全世界发现天然碱矿的仅有美国、中国、土耳其、肯尼亚等少数国家,其中以美国的绿河天然碱矿最有名。绿河地区的天然碱矿床,有42个含倍半碳酸钠的矿层。已知矿层厚度在1.2m以上(最厚达11m),含矿面积在670km2(最大达2007km2)的有25层,位于地表以下198~914m,,计算倍半碳酸钠(Na2CO3.NaHCO3.2H2O)储量为613亿t,即使全世界所有碱厂全部停产,美国天然碱也可供世界1300年纯碱用量。绿河地区各公司主要采用机械化开采。地面加工装置,主要采用一水碱流程生产重质纯碱。美国各天然碱厂目前的市场运作方法是:国内,各厂进行有序竞争;国外出口,各厂联合,成立一个专营出口的组织“ANSAC”(美国天然碱公司), 美国天然碱不但质量好,而且生产成本仅为60美元/吨左右,远低于我国合成纯碱成本90美元/吨-100美元/吨左右,因此它具有很强的竞争力。
而位于河南省桐柏县的天然碱矿,总储量达1.5亿吨,远景储量3亿~5亿吨,占全国天然碱储量的80%,位居亚洲第一、世界第二位。内蒙古伊化集团在桐柏建立了以天然碱为主的化工园区,其优质的低盐重质纯碱设计年产量达100万吨。
天然碱生产工艺主要有三种:
a. 倍半碱流程
矿石开采-溶解-澄清除去杂质-循环母液-三效真空结晶-240度煅烧
b. 卤水碳化流程
天然卤水-碳化塔碳化为重碱-干燥-煅烧为粗碱-用硝酸钠在155度漂白-煅烧,煅烧用二氧化碳由自备电厂提供
c. 一水碱流程
矿石开采-破碎到7厘米以下-200度停留30分钟-粗碱-溶解、澄清-三效真空结晶-240度煅烧 天然碱法的主要优点是:
a. 成本低,每吨约60美元左右,而合成碱为90-100美元,完全可以抵消运输成本。
b. 质量方面盐分非常低,往往小于0.10%,产品粒度也非常好。 缺点是因为倍半碱矿容易和芒硝矿共生,产品中硫酸根含量比氨碱法要高,但现在用户对硫酸根的要求基本不高,所以这个缺点影响不大。
2.氨碱法(索尔维法)
我公司使用的就是氨碱法,中国的大碱厂中,潍坊、唐山、连云港,大化和天碱的一部分,青海,吉兰泰都是采用氨碱法。
a. 氨碱法主要优点是产品质量好,可以生产低盐碱,硫酸盐的含量也非常低。缺点是:a.有石灰和蒸馏工序,原材料消耗高,原盐的利用率低,而氨碱法只能达到73-76%(就是转化
率),氯的利用率为0,总利用率只有28%。产品成本高。 b.环保方面,生产一吨纯碱要排放10立方米的废液,几大碱厂的废液都采取了在海里围堰,向内排放废液,使废液在池内固液分离,清液溢流入海,废渣留在堰内的办法,现在碱厂已经在使用第三渣场了。清液虽然没有其它有毒有害的物质,COD也不高,但其碱性较强,在溢流口附近造成海水PH高,对海洋生物有影响。围堰内的废渣长期存放,对环境也是一种潜在的威胁,一旦围堰垮塌,后果非常严重。虽然各大碱厂都有氯化钙生产线,但回收利用的部分也很有限(生产1吨纯碱的废液中含有1.05吨氯化钙),废渣的综合利用目前还处于试验阶段,天碱的方法是和其它材料混合后作为工程回填土,但也只能使用一小部分碱渣,目前我们厂正在做这方面的试验。
目前日本和韩国的氨碱厂已经全部停产了,欧洲还有一部分企业使用氨碱法,主要集中在经济欠发达的东欧地区。在国内,因为部分企业地理位置处于大城市或港口附近,受到环保方面的压力,已经在谋划搬迁。大化公司的氨碱已经全部停产,整个公司即将搬迁,天碱也计划迁出塘沽,去年年底新厂已经奠基,新厂全部采用联碱。
3.联碱法
大连、天碱的一部分,青岛、湖北双环采用的是联碱法,全国大部分年产量在4万吨以下的碱厂几乎都是联碱,联碱的主要工艺在前半部分和氨碱一样,在滤过工序后不是回收氨,而是进行再次加盐、吸氨,生产化肥氯化铵.
联碱法的主要工艺为:一般为一次碳化、两次吸氨
纯碱生产工艺简介
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