第四章 滴定分析法概论
1．了解滴定分析的过程、方法特点、分类、滴定方式和对滴定反应的要求等。 2．理解标准溶液浓度的两种表示方法。 3．掌握配制标准溶液的两种方法。
4．了解对基准试剂的要求，各类滴定法中常用的基准试剂。 5．掌握滴定分析中的定量计算公式及其应用。
一.滴定分析法简介
1 .滴定分析
使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）滴加到待测物的溶液中，直到待测组分恰好完全反应止，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量。 2. 滴定分析基本术语
滴定：滴加标准溶液的操作过程。
化学计量点：滴加标准溶液与待测组分恰好完全反应之点。 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂终点：指示剂变色之点。 终点误差：实际分析操作中指示剂变色点与化学计量点之间的差别。用NaOH滴定HCl
3. 滴定分析法特点
操作简便、快速仪器简单、价廉准确度高 适于常量分析应用广泛 4. 滴定分析法的分类
以化学反应为基础的分析方法，称为化学分析法，包括重量分析法和滴定分析法. 滴定分析法按照所利用的化学反应类型不同，可分为下列四种 酸碱滴定法：
是以质子传递反应为基础的一种滴定分析法
酸滴定碱B- : H++B- ==== HB 沉淀滴定法:
是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。如银量法: Ag++ Cl- = AgCl(白ˉ) 络合滴定法：
是以络合反应为基础的一种滴定分析法。如EDTA滴定法:M + Y = MY 氧化还原滴定法：
是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。如KMnO4法
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ +4H2O 5. 滴定分析反应的条件和滴定方式
(1 )滴定分析反应的条件反应必须具有确定的化学计量关系
反应定量地完成（≧99.9%）反应速度要快,无副反应.,能用比较简便的方法确定滴定终点 (2 ).滴定方式
直接滴定法（涉及一个反应）
完全满足滴定分析反应的条件可用直接滴定法
滴定剂与被测物之间的反应式为： a A + b B = c C + d D 滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全 如HCl标准溶液滴定 NaOH溶液 返滴定法
先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法。适用于反应较慢或难溶于水的固体试样。
例： Al3+ + 一定过量EDTA标液 ,剩余EDTA 用Zn2+标液，EBT 返滴定
n(EDTA)总 - n(EDTA )过量 = n(Al) ( c ·V) (EDTA)总 - (c·V )(Zn) = (c·V )(Al
固体CaCO3 + 一定过量HCl标液 ，剩余HCl标液 用 NaOH标准溶液返滴定
(3). 间接滴定法
通过另外的化学反应，以滴定法定量进行。适用于不能与滴定剂起化学反应的物质 例：Ca2+ 生成CaC2O4沉淀，用 H2SO4溶解，用KMnO4标液滴定C2O42- 间接测定Ca2+, 如氧化还原法测定Pb2+
Pb2+ + CrO42- = PbCrO4 ，加HCl溶解用Fe2+滴定
(4). 置换滴定法
先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质 ，再用标准溶液去滴定该物质
的方法。适用于无明确定量关系的反应。
Na2S2O3+K2Cr2O7 —— S4O62-+SO42- 无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI —— 定量生成 I2 用 Na2S2O3 标液 淀粉指示 二. 标准溶液
所谓标准溶液，就是指已知准确浓度的溶液（一）标准溶液配制 1. 直接配制法 准确称取一定的物质,直接用容量瓶配制，定容。
一般使用基准 试剂或优级纯。
基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质基准物质
称量 —— 溶解 —— 定量转移至容量瓶 —— 稀释至刻度， 根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度。
对基准物质的要求：物质必须具有足够的纯度(99.9%) (2)物质组成与化学式应完全符合 (3)稳定；
(4)具有较大的摩尔质量，为什么？常用的基准物有： 无水Na2CO3、 KHC8H4O4、 Na2B4O7·10H2O CaCO3 K2Cr2O7、 NaC2O4 、 H2C2O4·2H2O NaCl
2. 间接配制法（标定法）
标准溶液的浓度通过基准物来确定或用一种已知浓度的标液来确定另一种溶液的浓度方法
（二）标准溶液浓度表示方法
在滴定分析中，不论采取何种滴定方法，都离不开标准溶液，否则就无法计算分析结果。浓度怎么表示呢
一、物质的量浓度物质的量浓度，是指单位体积溶液所含溶质B的物质的量，
nBmBCB==(mol/L)VBVBMB以符号cB表示,即
mBnB=(mol或mmol)MB
二、滴定度1. 滴定度是指每毫升标准溶液相当被测物质的质量（g或mg），以符号TB/A表示。
例如 每毫升H2SO4标准溶液恰能与0.04000gNaOH反应，则此H2SO4溶液的滴定度是
T H2SO4 / NaOH ＝0.04000 g·mL-1。
2. 若试样的质量固定滴定度可指每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数 3..每毫升标准溶液中所含溶质的质量。
例如，TNaOH=0.04000 g·mL-1,表示，每1mLNaOH溶液中含有0.04000g NaOH。 用T KMnO4 / Fe= 0.007590 g/mL的高锰酸钾标准溶液测定铁含量，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量m Fe = T KMnO4 /
Fe
X V KMnO4
三、滴定分析结果的计算
1、 滴定分析计算依据
t T + a A—— P
SP时
tanT?nA 化学计量数之比=物质的量之比 2、滴定分析法有关计算 (1)标准溶液的配制(直接法)、稀释与增浓
基本公式： ( cV)A=(c’V’)A mB=MBcBVB/1000
例1 欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐酸500ml，需量取上述浓盐酸(12 mol/L)多少毫升？
解: 由 (cV)HCl=(c’V’)HCl 得：
VHCl=(c’V’)HCl/CHCl=0.10×500/12=4.2 ml
例2 准确称取0.5877克Na2CO3溶解后在100毫升的容量瓶中配成溶液,问其
浓度为多少?解: CB =1000mB / MBVB
=1000 × 0.5877/106 ×100 = 0.05544 (mol/L) （2）标定溶液浓度的有关计算
两种溶液相互作用 taC?V??CA?VATTCA?VA??CT?VTat固体和液体之间作用：
mAa??CT?VTMAtamA??CT?VT?MA/1000t例3 用Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓
度，称取0.4806g硼砂，滴定至终点时消耗HCl溶液25.20ml，计算HCl溶液的浓度
Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3B+2NaCl
nB=nHCl × 1/2 (m/M) B=(cV)HCl× 1/2 cHCl=0.1000 mol/L 物质的量浓度与滴定度间的换算
滴定度指每毫升标准溶液所含溶质的质量时，即
CA = TA′1000MA
滴定度指每毫升标准溶液相当被测物质的质量
TB/A =mAVB
nA =nB ′abmA创1000=CBMA aVBbmA′1000 =CBVB′aMAbb CB =TB/A′1000′aMAT B/ A =CBMA′a1000b例4 试计算0.02000mol/L K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度。 解： Cr2O72- + 6Fe2+ +14 H+ =2Cr3+ + 6Fe3+ +7H2O
T K/Fe= cK×MFe/1000×6
=0.006702 g/ml 同理可得： TK/Fe2O3= cK×MFe2O3 /1000 ×3 =0.009581 g/ml
待测物百分含量的计算
称取试样 S 克，含待测组分A的质量为mA克，则待测组分的百分含量为
mAA%??100%SaC?V?MA?mA??TTt1000
例5：测定药用Na2CO3的含量，称取试样0.1230 g，溶解后用浓度为0.1006mol/L的HCl标准溶液滴定，终点时消耗该HCl标液23.50 mL，求试样中Na2CO3 的百分含量。 解:
1.010.=1006?23.50?106Qnn COHCl?Na2CONa??3?100%3"20.1230?1000?99.70%
第四章 滴定分析法概论
