2019年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题
考生须知：
1. 全卷分试题卷和答题卷两部分，试题共有8题，满分100分。考试时间120分钟。
2. 本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。必须在答题卷上写明县（市）、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。
3. 只能用黑色水笔或签字笔答卷，铅笔圆珠笔等答卷无效；答卷上用胶带纸、修正液为无效卷；答卷上有与答题无关的图案、文字为无效卷；
4. 可以使用非编程计算器。
第1题（10分） 根据所给条件按照要求书写化学方程式（要求系数为最简整数比）。 1-1 铜在潮湿空气中慢慢生成一层绿色铜锈[Cu(OH)2·CuCO3]。
1-2 乙硼烷与一氧化碳在NaBH4、THF条件下1∶2化合，生成物有一个六元环。
1-3 古代艺术家的油画都是以铅白为底色，这些油画易受H2S气体的侵蚀而变黑（PbS），可以用H2O2对这些古油画进行修复。写出H2O2修复油画的化学反应方程式。 1-4 光气（COCl2）和NH3反应制备常见的氮肥。
1-5 银镜反应时需要用的银氨溶液，必须现配现用：因为久置的银氨溶液常析出黑色的氮化银沉淀。写出相应的化学反应方程式。 第2题（30分）
2-1 画出下列分子的立体结构：PH3、P2H4、H3PO2。
2-2 甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，其分子式为C2H3NO。MIC源自连接顺序为H3CNCO，除氢外的四个原子不都在一条直线上。指出N的杂化类型、写出最稳定路易斯结构式。
2-3 在水溶液中，水以多种微粒的形式与其他物种形成水合物，画出微粒H5O2+和H9O4+的结构图示。 2-4 根据所给信息画出下列物种的结构。
2-4-1 As3S4+中每个原子都满足8电子结构，有一个S-S键，如果将其中一个S换成As，则变成一个有三重轴的中性分子。
2-4-2 As4蒸汽分子具有白磷一样的正四面体结构；As4S4分子可以看做4个硫原子分别插入As4的四条边，As的化学环境相同。画出As4S4的结构。
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2-4-3 S4O62?中含有3个S-S键。
2-5 A、B、C、D、E五种元素分居四个不同的周期和四个不同的族，它们的原子序数依次增大。常温常压下，A、B、D的单质为气态，而C、E的单质为固态。五种元素中，只有C、D、E的单质能与氢氧化钠溶液反应；C的剧毒单质与氢氧化钠溶液加热反应，有一种剧毒气体生成；D单质与氢氧化钠溶液加热反应，生成两种盐；E单质与氢氧化钠溶液反应，放出A单质。E的基态原子不含单电子，其L能层和M能层的电子数不相等，N能层只有2个电子。 2-5-1 写出A、B、C、D、E的元素符号。
2-5-2 写出D单质与氢氧化钠溶液加热反应的方程式。 2-5-3 写出E单质与氢氧化钠溶液反应的方程式。
2-6 用次氯酸钠氧化过量的氨可以制备化合物A，A可以用作火箭燃料。最新制备A的工艺是用氨和醛（酮）的混和气体与氯气反应，然后水解。A的水溶液呈碱性，用硫酸酸化一定浓度A溶液，冷却可得到白色沉淀物B。在浓NaOH介质中A溶液可作氧化剂放出气体C。气体C的水溶液可以使Cu2+溶液变成深蓝色溶C的水溶液不能溶解纯净的Zn(OH)2，Zn(OH)2溶解变成含E的溶液。液D。但若加入适量NH4Cl固体后，A的水溶液有很强的还原能力，它能还原Ag+，本身被氧化成气体单质G。将气体C通过红热CuO粉末，可得到固体单质F和G。 给出A~G的化学式。 第3题（15分）
3-1 有一含Co的单核配合物，元素分析表明其含Co 21.4%，H 5.4%，N 25.4%，Cl 13.0%（质量分数）。该配合物的稀水溶液与Ba(NO3)2相遇生成不溶于稀酸的白色沉淀；将溶液过滤，滤液与硝酸银溶液相遇不生成沉淀。
3-1-1 写出该配合物的结构式（不要求推理过程）。 3-1-2 写出该配合物中心原子Co的杂化形式。 3-1-3 该配合物呈顺磁性还是抗磁性。
3-2 最近合成出常量的含金化合物A，由阴离子和阳离子组成，其中Au含量12.11%。阳离子呈平面四边形A中X-Au键，构型；阴离子由二种元素组成，其中一种为氟，阴离子是含两个共顶点八面体的负一价离子。是继X-F、X-N、X-C键后，又发现的一例新的由元素X参与形成的键。请写出A中Au的氧化态、杂化形式，并画出A中阴、阳离子的结构。
3-3 许多1∶1化合物都属于六方NiAs晶胞，例如FeSe、AuSn等，以下是它的晶胞图，顶点、棱上小球为Ni。
3-3-1 写出两种原子的坐标。
3-3-2 写出As原子以何种方式密堆积，给出Ni原子占据的空隙种类。
3-3-3 晶胞参数a=360.2 pm，c=500.9 pm，计算密度。已知NA=6.02×1023 mol?1。
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第4题（5分） 设有一定量的PCl5(g)在某一温度、100 kPa压力下的体积为1 dm，此条件下PCl5(g)的解
离度为α=0.5。计算下面两种情况下的解离度。 4-1 使气体的总压降低，直到体积增加到3 dm3；
4-2 通入Cl2(g)，使压力增加到150 kPa，而体积仍维持为1 dm3。
第5题（10分） 欲把西湖比西子，淡妆浓抹总相宜。西湖的水质可由酸度、氮磷总量、溶解氧、COD等多项指标衡量。其中化学需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）是指在特定条件下用一种强氧化剂（如KMnO4、K2Cr2O7）定量地氧化水中的还原性物质时所消耗的氧化剂用量（折算为与所消耗的氧化剂接受相
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同电子数的O2的质量，用ρ(O2)表示，以mg·L记）。
其测定过程如下：
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移取100.0 mL水样，用硫酸酸化后加入硝酸银溶液，准确移入10.00 mL 0.002000 mol·LKMnO4溶液。?1 ?1
加热煮沸，冷却。准确移入10.00 mL 0.005000 mol·LNa2C2O4溶液。以0.002000 mol·L KMnO4溶液进
行滴定，终点时消耗5.50 mL。
5-1 说明测定COD前加入硝酸银的原因。如果不加硝酸银，则测得的COD将偏高还是偏低？ 5-2 写出高锰酸钾和草酸钠反应的方程式。
5-3 若以碳标识还原性物质，碳被氧化为CO2，写出高锰酸钾和碳反应的方程式。 5-4 计算该样品的COD值（以mg·L?1记）。 第6题（10分） 根据反应信息，回答下列问题。
6-1 化合物A的分子式是C6H10，不饱和度是_______，核磁共振氢谱中有______种不同的氢； 6-2 画出化合物B、C、D的结构；
6-3 用箭头表示电子对的转移，写出由C转化为D的机理。 第7题（10分） 根据反应信息，回答下列问题。
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7-1 画出B、C、D、E的结构；
7-2 有机反应类型众多，A→B属于___________，B→C属于___________，E→F属于___________； 7-3 化合物B进行硝化反应时，单硝化产物有两种，它们的名称分别为___________和___________； 7-4 用箭头表示电子对转移，写出由C转化为D的机理。 第8题（10分） 根据反应信息，回答下列问题。
8-1 用系统命名法命名化合物A；
8-2 写出化合物A在氢氧化钠水溶液中与溴反应的产物名称； 8-3 用箭头表代表电子对转移，写出上述生成A和B的反应机理；
8-4 通常反应条件对酯水解反应有较大的影响，有时将改变反应的机理，请预测下面反应的产物结构：
8-5 底物结构对酯水解反应也有较大的影响，也可以改变反应的机理，请预测下面反应的产物结构：
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参考答案
第1题（10分，每题2分，不配平不给分，不是最简比扣0.5 分） 1-1 2Cu+H2O +CO2+ O2→Cu(OH)2·CuCO3，可写成Cu2(OH)2CO3。 1-2 3B2H6 + 6CO → 2（产物没有画出六元环不给分。） 1-3 PbS + 4H2O2 == PbSO4+4H2O 1-4 COCl2 + 4NH3 == CO(NH2)2 + 2NH4Cl 1-5 3Ag(NH3)2OH + 2H2O →5NH3·H2O + Ag3N或3Ag(NH3)OH →5NH3 + 3H2O + Ag3N 第2题（30分） 2-1（总3分） PH3 1分。可不标孤对电子。 2-2（总3分） P2H6 1分（画成反式才给分，可不标孤对电子） 1分，其他结构都没有分。 H3PO2 ，N原子杂化类型为sp2，故四个原子不在一直线上。（图2分，画成直线不给分，不写孤对电子考虑扣1分；杂化1分；共3分）。 2-3（每个2分，总4分） 或（对称结构） 或O…H…O对称结构也可 2-4（总6分）
5 2-4-1（2分，不标电荷扣0.5分） 2-4-2（2分） 2-4-3（2分，不标电荷扣0.5分，电荷可用中括号表示） 四个S共平面 2-5-1 A：H，B：N，C：P，D：Cl，E：Zn（每个1分，共5分） 2-5-2 3Cl2 + 6NaOH == 5NaCl + NaClO3 + 3H2O（1分） 2-5-3 Zn + 2NaOH + 2H2O == Na2Zn(OH)4 + H2↑（1分） 2-6（每个1分，涉及电荷不写的，扣0.5分） A：N2H4 B：N2H4·H2SO4 C：NH3 D：[Cu(NH3)4]2+ E：[Zn(NH3)4]2+ F：Cu G：N2
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2019年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题及参考答案 - 图文
