A．当溶液的 pH＝9 时，溶液中存在下列关系：c(HCO3)>c(NH4)>c(NH3 ·H2O)>c(CO23) B．NH4HCO3溶液中存在下列守恒关系：c(NH4)＋c(NH3·H2O)＋c(H)＝c(OH)＋2c(CO23)＋c(H2CO3)
C．往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时，NH4和 HCO3浓度均逐渐减小 D．通过分析可知常温下 Kb(NH3·H2O)大于 Ka1(H2CO3) 三、非选择题(本题共3小题，共52分。)
19．(16分)ⅰ.乙二酸是一种有机二元酸，在工业上有重要的作用。草酸在100 ℃开始升华，157 ℃时大量升华，并开始分解。
电离方程式 H2C2O4HC2O4－＋
－
＋
＋
－
－
－
＋
－
电离常数 －H＋HC2O4 H＋C2O24 NH4＋OH ＋－＋－＋Ka1＝5.4×102 Ka2＝5.4×105 Kb＝1.8×105 －－－NH3·H2O
(1)(NH4)2C2O4溶液的pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。
(2)用惰性电极电解饱和草酸溶液可制得乙醛酸(OHC—COOH)。阴极的电极反应式为________________________________________________________。 (3)草酸钠是一种重要的还原剂。合成草酸钠的操作如下： 草酸―――――→ ―――――――――→――→草酸钠晶体
①质量分数为75%的酒精的作用为__________________________________________。 ②当草酸与碳酸钠的物质的量按2∶1充分混合后，溶液的pH<7。请将该溶液中离子的物质的量按由大到小的顺序排列：____________________________。 (4)已知某温度下CaC2O4的Ksp＝2.5×109。将0.02 mol·L
1
－－
－1
Na2CO3，加热质量分数为75%的酒精过滤
澄清石灰水和0.01 mol·L
－
H2C2O4溶液等体积混合，所得溶液中C2O24的物质的量浓度为________________。
－14
ⅱ.(5)已知Kw＝1.0×10，Al(OH)3AlO2＋H＋H2O K＝2.0×10
－＋
－13
。
Al(OH)3溶于NaOH溶液发生反应的平衡常数等于________。
20．(18分)(1)氧化铁化学性质稳定，催化活性高，具有良好的耐光性、耐热性和对紫外线的屏蔽性，从某种工业酸性废液(主要含Na、Fe2、Fe3、Mg2、Al3、Cl、SO24)中回收氧化铁流程如图所示。
＋
＋
＋
＋
＋
－
－
已知：常温下Ksp[Mg(OH)2]＝1.2×10Ksp[Fe(OH)2]＝2.2×10
－16
－11
；
－38
；Ksp[Fe(OH)3]＝3.5×10；Ksp[Al(OH)3]＝1.0×10
－33
。
①写出在该酸性废液中通入空气时发生反应的离子方程式：_________________________， 写出使用空气的优点：_________________________________________________________。 ②常温下，在pH＝5的溶液中，Fe3可存在的最大物质的量浓度为___________________。 ③用氨水调节溶液的pH，在pH＝5时将Fe(OH)3沉淀析出，此时沉淀中可能混有的杂质是______________(填化学式，下同)，用____________试剂可将其除去。 (2)查阅资料可知，常温下，H2SO3：Ka1＝1.7×102， Ka2＝6.0×108。NH3·H2O：Kb＝1.8×105。 Ksp(AgCl)＝1.76×10
－10
－
－
－
＋
。
①若将等物质的量的SO2与NH3溶于水充分反应，所得溶液呈__________性，结合数据解释
原
因
__________________________________________________________________________。 ②银氨溶液中存在下列平衡： Ag(aq)＋2NH3·H2O(aq)
＋
[Ag(NH3)2](aq)＋2H2O(l) K1＝1.10×107。
[Ag(NH3)2](aq)＋Cl(aq)＋2H2O(l)的化学平衡
＋
－
＋
常温下可逆反应AgCl(s)＋2NH3·H2O(aq)常数K2＝________(保留2位有效数字)。
21．(18分)二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土化合物。以氟碳铈矿(主要含CeCO3F)为原料制备 CeO2的一种工艺流程如下：
已知：ⅰ.Ce4能与F结合成(CeFx)(4
＋
＋
－
－x)＋
2
，也能与SO24结合成(CeSO4)；
＋
－＋
ⅱ.在硫酸体系中Ce4能被萃取剂[(HA)2 ]萃取，其发生反应的离子方程式为Ce4＋n(HA)2
Ce(H2n－4A2n)＋4H，而Ce3不能。
＋
＋
回答下列问题：
(1)CeCO3F中铈元素的化合价为________，在“氧化焙烧”阶段，可以加快反应速率的措施有____________________________________________________________(答两点)。写出“氧化焙烧”的主要产物CeO2与稀硫酸发生反应的离子方程式：_________________________。 (2)“萃取”时，选用(HA)2作为萃取剂，(HA)2需满足的条件为_______________________；“萃取”后的水层中含有的主要阴离子是____________(填离子符号)。
(3)“反萃取”时加入硫酸的作用为_______________________________________________；
加入H2O2的作用为__________________________________________________(结合离子方程式及相关文字说明)。
(4)浸渣经处理可得Ce(BF4)3，在KCl溶液中加入Ce(BF4)3，发生反应Ce(BF4)3(s)＋3K(aq)
＋
＋
3KBF4(s)＋Ce3(aq)。一定温度时，Ce(BF4)3、KBF4的Ksp分别为a、b，若上述反
＋
＋
应体系中K的物质的量浓度为c，则Ce3的物质的量浓度为________。
答案精析
1．B
2．C [物质混合后，所得溶液的溶质为NaCl和CH3COONa，溶液显碱性，A项错误；温度未知，溶液的Kw不一定为10－14，则pH＝12的氢氧化钡溶液中，c(OH－)不一定为0.01 mol·L
－1，B
项错误；两物质恰好中和，溶液呈中性，C项正确；非电解质溶于水，溶液可能显酸
性、碱性、中性，D项错误。]
3．C [平衡常数的大小只与温度有关，与浓度、压强、催化剂无关，A项错误；电离是吸热过程，升温会促进电离，使得电离平衡常数增大，B项错误；酸的电离平衡常数越大，酸性越强，D项错误。]
4．D [硝酸对水的电离起抑制作用，故由水电离的c(H＋)＜Kw，A正确；NaHCO3溶液中
2－由于HCO－3的水解程度大于其电离程度，故c(H2CO3)＞c(CO3)，B正确；溶度积只与温度
有关，C正确；冰醋酸中逐滴加水，溶液的导电性先增大后减小，醋酸的电离程度逐渐增大，pH先减小后增大，D不正确。]
5．D [盐酸是强酸，则1.0×10－3 mol·L－1盐酸的pH＝3，室温下酸性溶液的pH不可能大于7，A错误；pH＝a的醋酸溶液稀释1倍后酸性降低，如果溶液的pH＝b，则a＜b，B错误；NH3·H2O是弱碱，pH＝12的氨水和pH＝2的盐酸等体积混合，氨水过量，溶液显碱性，所以混合液的pH＞7，C错误；1 mL pH＝1的盐酸与100 mL NaOH溶液混合后，溶液的pH＝7，这说明盐酸的物质的量与氢氧化钠的物质的量相等，则NaOH溶液的浓度是0.001 mol·L－1，所以溶液的pH＝11，D正确。] 6．D
7．C [沉淀溶解平衡是动态平衡，沉淀和溶解速率相等，A错误；如果化合物的类型不同，Ksp就不能进行直接判断溶解能力大小，B错误；氯化钠溶液中氯离子对氯化银溶解起到抑制作用，D错误。]
8．D [酸性高锰酸钾溶液显酸性，且有强氧化性，应盛放在酸式滴定管中，A正确；酸性高锰酸钾溶液本身有颜色，当达到滴定终点时溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，
故不需要使用指示剂，B正确；俯视读数，会导致所读标准溶液体积偏低，则待测液浓度也偏低，C正确；根据滴定曲线可知，a点为滴定终点，根据反应的离子方程式：2MnO－4＋6H
＋＋5H
2＋＋10CO↑＋8HO2C2O4===2Mn22
可计算出此时消耗酸性高锰酸钾溶液的体积为
0.100 mol·L－1×20.00×10－3 L
?20.00＋25.00?×10－3 L
20.00 mL，若不考虑混合前后溶液体积的变化，c(Mn2＋)＝
≈0.044 mol·L－1，D错误。]
9．C [NaOH溶液腐蚀玻璃活塞的磨砂部分(含SiO2)，只能用碱式滴定管盛装，氯水可氧化橡胶，只能用酸式滴定管盛装，A错误；由2NaOH＋Cl2===NaCl＋NaClO＋H2O、6NaOH＋3Cl2===5NaCl＋NaClO3＋3H2O两个化学方程式可知，a点时，溶液中还有Cl－，故电荷
－－守恒关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(ClO－)＋c(ClO－由图可知，b3)＋c(Cl)＋c(OH)，B错误；－)＝c(ClO－)，根据上述方程式可知，各离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(Cl点时，c(ClO3
－)>c(ClO－)＝c(ClO－)，C3－===2Cl－＋ClO－，D3
正确；ClO－自身歧化的方程式两边氧原子个数不相等，应为3ClO
错误。]
10．A [反应达到平衡时，c(Cu2＋)和c(Mn2＋)不再变化，但二者不一定相等，A项错误；该反应是沉淀的转化，溶解度小的物质能够转化为溶解度更小的物质，B项正确；加入Cu(NO3)2(s)后，溶液中的c(Cu2＋)增大，平衡向正反应方向移动，c(Mn2＋)增大，C项正确；c?Mn2＋?K?MnS?spKsp(MnS)＝c(Mn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，所以＝＝K，D项
Ksp?CuS?c?Cu2＋?正确。]
11．B [根据图像，当lg
V
＝2时，HA溶液：pH＝5，HB溶液：3＜pH＜5，HA为强酸，V0
HB为弱酸。根据图像，稀释相同倍数时，溶液的pH：HA溶液＞HB溶液，溶液中c(A－)＜c(B－)，A项错误；根据图像，溶液的pH：a＜b＝c，酸溶液中OH－全部来自水的电离，水的电离程度：b＝c＞a，B项正确；a、c点溶液体积相同，c点pH大于a点，c点溶液中c(A－)＜a点溶液中c(B－)，溶液中离子总物质的量：a＞c，b点相对于a点加水稀释，促进HB的电离，溶液中离子总物质的量：b＞a，故溶液中离子总物质的量：b＞a＞c，C项错误；c点pH大于a点，c点溶液中c(A－)＜a点溶液中c(B－)，溶液中离子总浓度：a＞c，b、c
单元检测8 水溶液中的离子平衡 - 图文
