拟除虫菊酯类农药在大白菜、苹果中残留检测技术
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朱勇，杨挺，赵健，陈国（宁波市农业科学研究院宁波市农产品质量检测中心315040）
拟除虫菊酯类（Pyrethroids）农药是20世纪70年代研发成功的一类仿生杀虫剂，具有使用浓度低、触杀作用强、杀虫谱广、速效性好等优点，在多种农作物上广泛使用，在害虫的治理方面发挥了重要作用[1]。本文采用乙腈浸提，固相萃取净化，建立了对5种拟除虫菊酯类农药进行定性定量多残留分析检测技术。
1 材料与方法
1.1 供试材料
大白菜、苹果购自超市。
1.2 仪器与试剂
气相色谱仪（Agilent 6890N-ECD），匀浆机，氮吹仪。
乙腈，丙酮，乙酸乙酯，正己烷，氯化钠，均为分析纯。弗罗里硅土柱（1g/6mL）。
1.3 样品前处理
分别取不少于1000g蔬菜水果样品，取可食部分，用干净纱布轻轻擦去样品表面的附着物，切碎后放入食品加工器粉碎，混匀，制成待测样，备用。
准确称取25.00g试料放入打浆瓶中，加入50.00mL乙腈，高速匀浆1min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5～7g氯化钠的100mL具塞量筒中，盖上塞子，剧烈震荡1min，室温下静置10min，使乙腈相和水相分层。
吸取10.00mL乙腈相溶液，放入200mL烧杯中，置于70℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气，蒸发近干，加入2.0mL正己烷溶解。转移至用5.0mL淋洗液（乙酸乙酯/正己烷：5/95）和5.0mL正己烷预淋过的弗罗里硅土柱上，将10mL淋洗液分2次洗涤烧杯后再转移至弗罗里硅土柱，用10mL刻度试管接收洗脱液。将盛有淋洗液的刻度试管置于氮吹仪上，水浴温度50℃氮吹蒸发至小于5mL，用正己烷准确定容至5.00mL，旋涡混合器混匀，移入样品瓶中，待测。
1.4 色谱操作条件
色谱柱：HP-5（30m×0.32mm×0.25μm）。
进样口温度：220℃。
检测器温度：300℃。
柱温：100℃（保持1min），15℃/min上升至230℃（保持15min）。
载气：氮气流速2.0mL/min，恒流模式。
2 结果与讨论
2.1 标准曲线
用正己烷配成0.004、0.01、0.04、0.1、0.4mg/L的5种拟除虫菊酯类农药混合标样。测得各种农药的标准曲线，线性关系良好。5种拟除虫菊酯类农药的线性回归方程及最低检出限如表1。
表1 农药线性回归方程及检出限 农药名称 联苯菊酯 线形回归方程 y=102649.6x+414.57 线性关系 0.99942 检出限(ug/kg) 0.4 甲氰菊酯 氯氰菊酯 氰戊菊酯 溴氰菊酯
y=109169.0x+173.74 y=78164.4x-63.174 y=50788.7x-69.30 y=39585.2x-36.6 0.99990 0.99997 0.99996 0.99997 0.4 1.0 1.0 1.0 2.2 添加回收率
5种拟除虫菊酯类农药分别在大白菜和苹果中以0.04、0.4mg/kg的添加水平进行了回收率试验，得到了较好的结果（图1，表2）。
表2 除虫菊酯类农药在大白菜、苹果中的添加回收率 大白菜 农药名称 添加浓度(mg/kg) 回收率(%) 变异系数(%) 回收率(%) 变异系数(%) 0.4 0.04 联苯菊酯 甲氰菊酯 氯氰菊酯 氰戊菊酯 溴氰菊酯 0.4 0.04 0.4 0.04 0.4 0.04 0.4 0.04 108 103 116 103 120 118 119 117 118 108 1.20 9.53 0.80 4.04 0.30 0.72 0.21 2.87 1.24 1.43 118 109 120 113 112 120 112 109 112 110 2.57 1.53 3.26 1.47 7.85 1.96 7.65 7.47 7.43 2.50 苹果 从图1可以看出5种拟除虫菊酯类农药得到了较好的分离。由表2可以看出，5种拟除虫菊酯类农药在大白菜、苹果中的平均回收率范围103%～120%，变异系数≤10%。可以满足定量分析需要。
3 结论
本研究建立的果蔬中拟除虫菊酯类农药残留检测技术具有操作快速，灵敏度高，回收率好的特点，达到了农药多残留快速检测的要求。
参考文献
[1]骆爱兰.拟除虫菊酯类农药残留分析研究进展.江苏农业学报，2004，20（2）：120-125
*本项目由宁波市农业科学研究院院长基金支持。
高效液相色谱法同时测定猪肉中5种磺胺类药物
王立君，陈国，赵健，杨挺（宁波市农业科学研究院宁波市农产品质量检测中心315040）
磺胺类药物是我国允许使用的广谱抗菌药，常用于治疗家畜子宫炎、呼吸道和消化道感染、猪萎缩性鼻炎、禽霍乱、伤寒、副伤寒和球菌感染[1]。磺胺类药物在动物食品中残留问题的出现已有近30年时间，并且在近15～20年内磺胺类药物残留超标现象比其他任何兽药残留都严重。因此建立有效快速的猪肉中磺胺类药物的检测方法具有现实意义。
磺胺类药物的检测方法有紫外分光法、酶联免疫吸附剂测定（EILSA）、放射免疫测定法、气相色谱法、液相色谱法等。本文采用乙腈提取，用Sep-Pak氧化铝B柱净化，高效液相色谱法同时测定猪肉中5种磺胺类药物，在27min内可以全部出峰，方法简便，适用性广，检测限低。
1 材料与方法
1.1 仪器与设备
Waters 2695高效液相色谱仪，sunfire C18（4.6×250mm）色谱柱，离心机，旋转蒸发仪，Supelco固相萃取装置，高速匀浆机。
1.2 材料与试剂
甲醇、乙腈为色谱纯，实验用水为超纯水，正己烷、正丙醇为分析纯。
固相萃取柱为Sep-Pak氧化铝B柱。
磺胺类药物标准品：磺胺二甲基嘧啶、磺胺甲恶唑、磺胺间甲氧嘧啶、磺胺二甲氧嘧啶、磺胺喹恶啉购自Sigama公司。
5种磺胺类药物标准溶液：准确称取适量的标准品，分别用乙腈配成标准储备液，根据需要用流动相配成混合标准工作液。
2 实验
2.1 样品提取和净化
称取5.00g猪肉于50mL离心管中，加入25mL乙腈，10g无水硫酸钠，10000r/min高速匀浆1min，3000r/min离心5min，分离后的残渣再加入25mL乙腈，振荡10min，以3000r/min的速度离心5min。合并两次上清液，加入30mL正己烷，振荡10min，静置分层，取下层液体，加入10mL正丙醇，减压干燥，残渣用3mL95%乙腈溶解，过已处理的Sep-Pak氧化铝B柱。用95%乙腈5mL过柱，不收集，再用10mL70%乙腈洗脱，洗脱液中加入10mL正丙醇，减压干燥后，残留物用2.0mL流动相溶解，上柱检测。
2.3 色谱条件
流动相：1%醋酸水溶液∶甲醇∶乙腈=80∶10∶10；流速：1.0mL/min；检测器：二极管阵列检测器；柱温：35℃；进样量：20μL。
拟除虫菊酯类农药在大白菜、苹果中残留检测技术
