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磁性材料的磁性及工程应用

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在材料科学的领域,它回类在「电子材料」裏面(与导电材料、尽缘体、半导体等并列)。但具有磁性之材料又涵盖金属材料、瓷材料,甚至於高分子材料。它的形态还包括块料(b1uk)、粉体(particulate)及薄膜(thin film)等。因此磁性材料本身为具有多元化角色的材料。

以物理学的观点来说,任材料都是磁性材料,也就是说,每一种材料都有一定的磁现象。有的在磁场会抵消一小部分磁场强度,呈现「反磁性」(diamagnetism),如铜;有的在磁场有微小的正感应,呈现「顺磁性」(paramagnetism),如空气;有的在磁场会感应产生很强的磁性量——称为磁化量(magnetization),呈现铁磁性(ferromagnetism,又称强磁性)或者亚铁磁性(ferrimagnetism,又称亚强磁性)等种类繁多。在产业上,只有具强磁性或亚强磁性的材料才能加以利用。但在物理、化学及医学上,其他类型的磁性也有很大的功用。最有趣的例子是,医学上利用人体器官分子的磁共振,可以迅速作完全身健康检查,由器官分子的「磁性」,可以检测病变之有无,所使用的设备叫做MRI(magnetic resonance imaging)。在此,只拟介绍产业应用价值较大的强磁性及亚强磁性材料(永久及暂时磁性材料;半永久性者种类及应用较少,限於篇幅不谈)。

磁性的由来

直到二十世纪以前,人们(包括科学家)对物质磁性的了解,不会比我们的老祖宗在数百、甚至於数千年前的了解好到那裏往。最近七十多年来,靠著很多受过

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密科学练习的物理家、化学家及数学家不断的努力,终能逐渐解开它神秘的面纱,一窥其全貌。让我们循著先哲的路线来了解磁性的起源。

由实验得知,两磁极间有相吸或相斥之力,称为磁力。因此由力的丈量,可以得知「磁」的大小。有力就会有力矩,因磁所起的力矩称为「磁矩」(magnetic moment)。早期科学家(例如法拉第、居里等人)尝试在磁场丈量物质所含磁矩之大小及其随温度变化的关系,从而发现不同物质的不同反应。一物体所含磁矩之量称为「磁化量」。单位磁场所能引起的磁化量称为「磁化率」(magneticsusceptibility),由磁化率对温度的定量关系,吾人便可定义反磁性、顺磁性及强磁性等的不同。但以如此?仍然没有答案。

首先,磁矩是什麼呢?若将磁铁一再分割,每一新得之颗粒皆为一新的磁铁,具有南、北(N、S)极,分割到最小而仍会保有N、S两极的即为磁矩。目前,我们已知电子自旋或公转,就造成此种最小单位(比如电流绕线圈活动造成磁场)。换句话说,磁矩就是电子运动(公转、自转),未被抵消的净量,亦即为磁陀(magnetic spin)之净值。除反磁性物质以外,所有其他物质在磁场都有或多或少的磁矩,可以定量地量测出来,很显然地它们都含有磁性的原子(分子)。那麼强磁性是怎麼来的呢?以同样含有磁性原子而有的是强磁性,有的却没有呢?

1907年,斯(Weiss)重复居理於1895年的实验,再配合数学家蓝古文(Langeuim)的理论,假设磁性「分子」(当时以为分子是物质之最小单位)

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间有相互作用,称为分子场(molecularfield),并大胆推断非强磁性物质之分子场很小,而强磁性物质之分子场非常大,大到足以使「分子」之磁矩同向排列而达饱和。温度高到居里点(编注:铁磁性物质由强磁性变为顺磁性时的温度,称为居里点)以上时,热能破坏了分子场的排列作用,使磁性「分子」混乱,即为顺磁性。

然则,以大部分铁、钴、镍等强磁性元素不会吸引别的铁、钴、镍呢?既然它们部已磁化到饱和,应可作为很强的永久磁铁才是啊。斯又提出另一个大胆假设,那就是物系为降低自由能以达安定化,会进步乱度。强磁性物质部自动分成很多小区域,称为磁区(magnetic domain)。在同一磁区磁化向是一致的,不同磁区间的磁化向不同且呈混乱化,故互相抵消,平常感觉不到它有磁性,只有在磁场加以磁化,打破磁区之混乱状态,才能感受到它的强磁性。后人的实验(1931年)印证此一「预言」(见图一),使斯名垂千古,其大胆假设、小心求证的治学态度更是为人津津乐道的原则。

1948年,斯的门生尼尔(Néel)继续他的研究,发现某些物质原子的磁矩受结晶格子影响很大,且分子场的作用很强,为负的,导致相邻原子列之磁化向相反。若大小相等则完全抵消,呈现「反强磁性」(antiferromagnetism)。若大小不等,则呈现「亚强磁性」;至此,物质之「磁」现象原理已大致揭晓,尼尔因而在1970年荣获诺贝尔物理奖。

磁性材料的磁现象由磁区之消长来决定。磁区与磁区之间的界面称为磁区壁

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(domain wall),其磁陀由一个向逐渐转至另一向,它很薄,只有数十至数百埃(?)。磁性材料的磁区壁假如能随外加磁场的变动而随时移动,该材料即是很轻易被磁化到饱和,也很轻易消磁;反之,假如想法阻碍磁区壁的运动,则被磁化到饱和后该材料便不易被消磁。前者呈现暂时磁性,后者呈现永久磁性。磁性材料学家的工作即在於:利用固态物理、材料工程学、物理冶金学、机械冶金学等学理或技术,控制磁性材料的成分、显微结构而使其性质合於所需。

永久磁性材料及其应用

磁性材料的优劣常以磁滞曲线(hysteresisloop,见图二),所呈现的数据表示之。图上OBs表磁化曲线,其上於原点的切线斜率称为初导磁率(initial permeability,μo),割线斜率代表特定的B/H(磁感应/磁场强度)比值,最大者即为最大导磁率(μm)。Bs点代表饱和磁感应(saturation induction)单位以千高斯(kG)表示;Br点为残留磁感应;Hc点称为保磁力或矫顽磁力〔coercive force,单位为Oe或kOe,1Oe相当於(1000/4π)A/m〕。在第二象限之磁滞曲线上任一点都代表一特定之B×H值(对B、H投影线所围面积),其最大者称为最大磁能积〔maximum energy product,简写为(BH)m,单位G. Oe,以百万倍表之则为MGOe〕。

永久磁性材料讲究Hc、Br及(BH)m愈大愈好,尤其(BH)m,它代表该磁铁磁化后所贮存在部的能量,(BH)m值愈大代表它愈能对外作功,就像永不枯竭的电池一样,若Hc够大(数千Oe以上),居里温度够高,它便不易被消(退)

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磁。工程上Hc>200Oe者,便可称为永久磁铁。十九世纪末至二十世纪初,可用的永久磁铁只有淬火碳钢。碳钢淬火硬化,Hc即升高,愈硬者Hc愈高,故永久磁性又称「硬」磁性;反之退火软化者呈现暂时磁性,或「软」磁性。淬火钢Hc只有50~70Oe,(BH)m只有0.2~0.3MGOe。

1916年,科学家在碳钢添加Cr、W、Co,使Hc增至145~250Oe,(BH)m近於1MGOe,在当时是很大的突破。1931年日人三岛发明Fe-Ni-Al三元合金磁铁,Hc高达500Oe(BH)m则达1.4MGOe,打开近代永磁材料发展的大门。以Fe-Al-Ni为主,添加Co、Cu、Si、Ti等元素改进而成的Alnico合金,直到1970年以前一直是永久磁铁的主流。

材料科学家藉合金设计的法则,控制其相变化,使产生离相分解反应(spinodal decomposition);并在磁场冷却,令分解所得之相沿磁场向生长而得异性很高的优秀磁铁,Hc达600~2000Oe,(BH)m为3~12MGOe间,可藉合金组成分及热处理而调整磁性材料的特性。时至本日,虽大量更新式或价廉之永磁已逐渐取而代之,但它极为稳定的磁性(可应用至500℃之高温,使它在某些特定的应用(如微波通讯)上,仍然不易遭淘汰。1970年代发明之Fe-Cr-Co永磁合金即采用Alnico之原理设计出来,其磁性亦与Alnico合金相当,笔者曾作过多年研究,图三即显示利用磁场热处理,使Fe28Cr-12Co-Ti合金的离相分解沿磁场向排列的情况。分解出来的颗粒均匀直径约300?,均匀长度约1200?,磁区壁在其之运动极其困难,故Hc值很高,成为永久磁铁。

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