(六) 有机推断与合成的突破方略
1．根据特定的反应条件进行推断 光照(1)“――→”这是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。
Ni(2)“――→”为不饱和键加氢反应的条件，包括
△H2的加成。
浓硫酸(3)“――→”是a.醇消去H2O生成烯烃或炔烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱
△水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应。
(4)“
NaOH醇溶液浓NaOH醇溶液
――→”或“――→”是卤代烃消去HX生成不饱和有△△
与
有机推断的突破口 机物的反应条件。
(5)“
NaOH水溶液――→”是a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。 △
稀硫酸(6)“――→”是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解
△的反应条件。
Cu或Ag[O](7)“――→”“――→”为醇氧化的条件。
△
Fe(8)“――→”为苯及其同系物苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。 (9)溴水或Br2的CCl4溶液是不饱和烃加成反应的条件。 O2或Cu?OH?2[O](10)“或―――――→”“――→”是醛氧化的条件。
Ag?NH3?2OH2．根据试剂或特征现象推断官能团的种类
(1)使溴水或Br2的CCl4溶液褪色，则表示该物质中可能含有
结构。
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(2)使KMnO4(H
＋
)溶液褪色，则该物质中可能含有
或为苯的同系物等结构。
(3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。 (4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (5)遇I2变蓝，则该物质为淀粉。
(6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入新制银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。
(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。
(8)加入Na2CO3或NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。 3．根据性质确定官能团的位置
(1)若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构—CH2OH；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构CHOH。
(2)由消去反应的产物可确定—OH或—X的位置。
(3)由一卤代物的种类可确定碳骨架结构。由加氢后的碳骨架结构，可确定
的位置。
(4)由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定—OH与—COOH 的相对位置。
4．根据数据确定官能团的数目
(5)某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。
(6)由—CHO转变为—COOH，相对分子质量增加16；若增加32，则含2个
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—CHO。
(7)当醇被氧化成醛或酮后，相对分子质量减小2，则含有1个—OH；若相对分子质量减小4，则含有2个—OH。
5．依据有机物之间的转化关系推断有机物的类别
醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系可用下图表示：
上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则： (1)A为醇、B为醛、C为羧酸、D为酯；
(2)A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同； (3)A分子中含—CH2OH结构；
(4)若D能发生银镜反应，则A为CH3OH，B为HCHO、C为HCOOH，D为HCOOCH3。
6．根据核磁共振氢谱推断有机物的结构
有机物的分子中有几种氢原子，在核磁共振氢谱中就出现几种峰，峰面积的大小和氢原子个数成正比。
类型1 有机合成中碳骨架的构建 1．链增长的反应
加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目信息所给反应，如卤代烃的取代反应，醛、酮的加成反应……
(1)醛、酮与HCN加成：
有机物的合成路线设计 3/13
2020年高考化学专题讲座6 有机推断与合成的突破方略
