[Cu(NH3)4]2?12-4
K稳=2?=4.8×10,所以推出[NH]=1.69×10 34[Cu][NH3]C(NH4)C(OH?)Kb,NH3=1.8×10=,C(NH3)=1.69×10-4mol/L,
C(NH3)-5
?所以C(OH-)=5.5×10-5mol/L
这个结果远大于沉淀时的[OH-]浓度，故应该会生成沉淀。 在4.4mol.L-1氨水中： 同理会生成配合物。
答：0.5mol。L-1的氨水将会生成沉淀，而4.4mol.L-1的氨水则将生成配合物。
8.试计算HCl浓度为1mol﹒kg-1，Fe(NO3)3浓度为0.011mol﹒kg-1的溶液中Fe3+，FeCl2+，FeCl22+，FeCl33+，FeCl42+等的浓度。游离的Fe3+的百分数为何？主要的配离子为何？
解：查得体系的逐级稳定常数k1=4.2，k2=1.3，k3=0.040，k4=0.012 因各级稳定常数都比较小，Cl-过量很多可以认为： [Cl-]=1.0 mol﹒kg-1
[Cl-]+[ FeCl2+]+ 2[ FeCl2+]+3[ FeCl3]+4[ FeCl4-]=1.0 mol﹒kg-1 [Fe3+]+ [FeCl2+]+ [FeCl2+]+[FeCl3]+[FeCl4-]=0.010 mol﹒kg-1
[FeCl2?]3??[Fe][Cl]=4.2, [FeCl2+]=4.2[Fe3+] K=
?[FeCl2][FeCl2?][Cl?]K=K=
=1.3, [FeCl2+]=1.3×4.2[Fe3+]=5.5[Fe3+]
=0.04,
[FeCl3]=0.04[FeCl2+]=0.04
×
1.3
×
[FeCl3]?[FeCl2][Cl?]4.2[Fe3+]=0.22[Fe3+]
?[FeCl4]?[FeCl][Cl]=0.012, [FeCl-]=0.012[FeCl]= 0.012×0.04×1.3×3K=43
4.2[Fe3+]=0.0026[Fe3+]
则[Fe3+]+4.2[Fe3+]+5.5[Fe3+]+0.22[Fe3+]+0.0026[Fe3+]=0.010 [Fe3+]=9.2×10-4 mol﹒Kg-1
[FeCl2+]=4.2[Fe3+]=3.9×10-3mol﹒Kg-1 [FeCl2+]=5.5[Fe3+]=5.1×10-3 mol﹒Kg-1 [FeCl3]=0.22[Fe3+]=2.0×10-4 mol﹒Kg-1 [FeCl4-]=0.0026[Fe3+]=2.4×10-6 mol﹒Kg-1
所以游离的Fe3+的百分数=（9.2×10-4）/0.01×100%=9.2% 而主要的配离子是FeCl2+
9.已知25度且高氯酸钠的溶度为4.5M。2价镉-氯体系的稳定常数分别为K1:20.9，K2：7.91，K3：1.23，K4：0.335.计算盐酸溶度1.00M，高氯酸镉溶度：0.01，求镉离子溶度，一氯合镉，二氯合镉，三氯合镉，四氯合镉离子的溶度各为多少？
解：已知镉离子溶度：0.01M，而K1，K2，K3，K4分别为20.9 7.91 1.23 0.335
可求 B1=K1=20.9, B2=K1K2=20.9*7.91 ,
B3=K1K2K3=20.9*1.23*7.91=204.11 ， B4=K1k2k3k4=72.46. 氯溶度=0.01M.
镉百分数A%=镉溶度/T镉离子
=1/（1+20.9*0.01+165.94*0.0001+204.11*0.000001+72.46*0.00000001） =0.816
镉离子溶度C1=A%*T=0.816*0.01=8.16*10^(-3) 一氯合镉=B1*Cd*cl=20.9*8.16*0.001=0.1705M 同理可得 二氯合镉=B1*Cd*cl^2=1.354M 三氯合镉=B1*Cd*cl^3 = 1.666M 四氯合镉=B1*Cd*cl^4=0.5913M 以上即为所求。
10.写出下列各平衡体系中的分布稳定常数，推测在所有Kj中，哪一个最大最稳定？哪一个最小最不稳定？
Cr3?+3cn →［Cr(en)3］3? Ag
?+2NH3→［Ag(NH3)2］?
Fe3?+4Cl?→［FeCl4］? 解：○1配合物在溶液中的形成式分布进行的，对于 [Cr（en）3?]Cr3?+en→[Cr(en)]
3? K3?1＝[Cr][en] [Cr(en)3?2][Cr（en）3?]+en →［Cr(en)2］3? K2﹦
[Cr(en)3?][en] [Cr(en)3?2][Cr(en)2]
3?+en→[Cr(en)2]3? K3﹦
[Cr(en)3?2][en]
此配位反应中K1最大最稳定，K2最小最不稳定
[Ag(NH)3]??? ○2 Ag+NH3→[Ag(NH3)] K1 ﹦[Ag]?[(NH3)] [Ag(NH3)2]???[Ag(NH3)]+ NH3→[Ag(NH3)2] K2﹦[Ag(NH3)]?[NH3]
此配位反应中K1最小最不稳定，K2最大最稳定
[FeCl2]?3??23???Fe?(Cl) 21 ○3 Fe +2Cl→[FeCl] K ﹦
[FeCl4]???2???[FeCl]?(Cl) 2242 [FeCl]+2Cl→[FeCl] K﹦
此配位反应中K1最小最不稳定，K2最大最稳定
11.若有1.00*10-3mol的dien（H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2）和5.0*10-3的Ni（ClO4）2溶解在100ml水中，计算（已知配合物的K1=5*10-10，K2=1.6*10-8） ,溶液中【Ni（dien）】2+的浓度。 ,溶液中Ni2+的浓度。
解：（1）T（dien）=10-4mol/l T(Ni)=5*10-4
Φ0=1/{1+β1[dien]+β2[dien]2}=1/{1+5*106+8*1010} =Ni2+/TNi
Φ1=β[dien]Φ0=5*1010*10-4/{1+5*106+8*1010} =【Ni（dien）】2+/TNi
=>C【Ni（dien）】2+=3.1*10-8mol/l (2) 由（1）可知
CNi=6.25*10-5mol/l
12、从常数手册上查出 [Cu（gly）2 ] 的lgk1=9.76，lgk2=2.47。测定条件是： T=25℃，[ NaClO4 ]=1.0 mol/L，此常数代表什么意义？具有什么性质？如测定的方法是pH法，叙述此方法的原理以及测定过程（gly：甘氨酸） 答：此常数代表稳定常数。
（1）意义：1、可以判断及比较配合物的稳定性。 2、判断配合物转化时进行的方向。 3、计算配位解离平衡体系中各物质的浓度。 4、讨论难溶电解质在配离子中生成或溶解的可能性。 5、计算电极有关离子形成配离子后的电极电势值，并判断氧化还原反应的可能性。
（2）性质：配合物的稳定常数可以表示配合物在其溶液中的稳定性，稳定常数越高，配合物越稳定。
（3）Ph测定法:当加入酸或碱时可以为配体加上质子或失去质
子，再根据lgKH=lg错误！未找到引用源。计算出相应的稳定常数。
测定过程：在配好的标准[Cu(gly)2]加入[NaClO4]=1.0mol·L的溶液，在测定其溶液的pH，并记录下此时的pH。再慢慢滴入一定量的酸待反应完全后在记录下此时的pH。再代入上式进行计算。
配位化学第一组第三章作业
