《化学工艺学》
第二版 米田涛 主编
部分思考题答案
课后习题
增加部分英语题型专业(词汇) 催化裂化,catalytic cracking 加氢裂化,hydrocracking 延迟焦化,delayed coking
凝析油(Natural gasoline)、 石脑油(Naphtha)、
轻柴油(Atmospheric gas oil)、 粗柴油(Vacuum gas oil)、
加氢裂化尾油(Hydrogenated tail oil) 苯(Benzene, ), 甲苯(Toluene, ), 二甲苯(Xylene, ); 乙烯,ethylene 丙烯,propylene 丁二烯,butadiene
邻二甲苯(Ortho-xylene,)、 对二甲苯(Para-xylene,)、 间二甲苯(Met-xylene,)
聚乙烯, polyethylene; 聚氯乙烯, polyvinylchlorid 聚苯乙烯, polystyrene
第三章
3-1根据热力学反应标准自由焓和化学键如何判断不同烃类的裂解反应难易程度、可能发生的裂解位置及裂解产物;解释烷烃、环烷烃及芳烃裂解反应规律。造成裂解过程结焦生碳的主要反应是哪些? 答:由表3-3 各种键能比较的数据可看
1同碳数的烷烃C-H键能大于C-C键出:○
2烷烃的相对稳定能,断链比脱氢容易;○
3异构烷烃的键能性随碳链的增长而降低;○
小于正构烷烃,异构烷烃更容易发生脱氢或断链。
1烷烃裂解是强由表3-4数值,可看出:○
吸热反应,脱氢反应比断链反应吸热值更高;断链反应的标准自由焓有较大的负值,是不可逆过程,脱氢反应的标准自由焓是正值或为绝对值较小的负值,是可逆
2乙烷不发生过程,受化学平衡的限制;○
断链反应,只发生脱氢反应,生成乙烯;甲烷在一般裂解温度下不发生变化。
烷烃热裂解的规律:烷烃热裂解的一次反应主要有:①脱氢反应:RCH2-CH3?CH=CH2+H2②断链反应:RCH2-CH2-R′?RCH=CH2+R′H不同烷烃脱氢和断链的难易,可以从分子结构中键能数值的大小来判断。 a 同碳数的烷烃,断链比脱氢容易;
b烷烃的相对稳定性随碳链的增长而降低; c脱氢难易与烷烃的分子结构有关,叔氢最易脱去,仲氢次之,伯氢最难; 环烷烃裂解的规律:
a侧链烷基比烃环易裂解,乙烯收率高。 b环烷烃脱氢比开环反应容易,生成芳烃可能性大。
c长侧链的环烷烃断侧链时,首先在侧链的中央断裂,至烃环不带侧链为止;五元环比六元环较难开环。
d环烷烃裂解反应难易程度:侧链环烷烃>烃环,脱氢>开环。原料中环烷烃含量增加,则乙烯收率下降,丙烯、丁二烯、芳烃收率增加。
芳香烃热裂解的规律:
a芳烃的脱氢缩合反应,生成稠环芳烃甚至
结焦;
b烷基芳烃的侧链发生断裂或脱氢反应,生成苯、甲苯和二甲苯;
c芳香烃不宜作为裂解原料,因为不能提高乙烯收率,反而易结焦缩短运转周期; d各族烃的裂解难易程度:正构烷烃>异构烷烃>环烷烃(六元环>五元环)>芳烃。 造成裂解过程结焦生碳的主要反应:
1烯烃经过炔烃中间阶段而生碳○
CH2=CH2????CH2=CH·????CH≡CH????CH≡C·????·C≡C·???Cn
2经过芳烃中间阶段而结焦 萘??○??二联萘????三联萘????焦。
3-3在原料确定的情况下,从裂解过程的热力学和动力学出发,为了获取最佳裂解效果,应选择什么样的工艺参数(停留时间、温度、压力……),为什么?(P72-75) 答:应选择的工艺参数有裂解温度、停留时间、烃分压、稀释剂及裂解深度。应选择高温短停留时间和较低烃分压。
3-5为了降低烃分压,通常加入稀释剂,试分析稀释剂加入量确定的原则是什么?
—H—H—H—H—H—H—H