.
5-17解：
最高酸度：
lg?Y(H)= lgKf(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表：pH约为5.5；
最低酸度：
c(OH)/c?pH?8.48
5-18解：
??KSP{Mn(OH)2}1.9?10?13?6??3.08?10 c(Mn2?)/c?0.0212?12c(EDTA)V(EDTA)2?0.0100mol?L?1?0.02156L2?c(Ca?Mg)?? 22VS0.1000L ?4.31?10?3mol?L?15-19解：
w(S)?[c(BaCl2)V(BaCl2)?c(EDTA)V(EDTA)]M(S)mS
(0.0500mol?L?1?0.02000L?0.02500mol?L?1?0.0200L)?32.06g?mol-1 ?0.5000g?3.21%5-20解：
0.01000mol?L?1?0.02150Lc(Zn)??0.008600mol?L?10.02500L0.01250mol?L?1?0.05000L?0.01000mol?L?1?0.00750L2?2? c(Zn?Ni)?
0.02500L?0.02200mol?L?12?c(Ni2?)?0.02200mol?L?1?0.008600mol?L?1?0.01340mol?L?15-21解：
-Δn(Fe2O3)= -(1/2)Δn(EDTA)
1c(EDTA)V(EDTA)M(Fe2O3)w(Fe2O3)?2mS?稀释倍数
1?1?1?0.01000mol?L?0.00310L?159.7g?mol2??4.95%.000.5000g?250.0-Δn(Al2O3)= -(1/2) Δn(EDTA)
.
.
1c(EDTA)V(EDTA)M(Al2O3)2w(Al2O3)?ms?稀释倍数 1?0.01030mol?L?1?0.01710L?102.0g?mol?1?2?17.96%.000.5000g?250.05-22解：
Δn(P2O5)=(1/2) Δn(EDTA)
1?0.02113mol?L?1?0.02014L?141.9g?mol?1 w(P2O5)?2?14.99%
0.2014g5-23答：
Ca 水样 MgMg(OH)2 加钙红指示剂
3+
3+
2+
2+
2+ + 2+
2+
加三乙醇胺 Ca 加NaOH
2+
Fe掩蔽FeMg沉淀Mg CapH=12CaY
?(CaO)?5-24 答：
c(EDTA)V(EDTA)M(CaO)Vs
查表pH=5.00 lg?Y(H)=6.61，lgKf(AlY)=16.30 lgKf?(AlY)=16.30-6.61=9.69
EDTA不能直接滴定Al，因为Al与EDTA的配位反应速度慢，在滴定酸度下水解，且对二甲酚橙指示剂有封闭作用。所以采用返滴定法测定，即在酸性试液中加入过量EDTA标准溶液，调pH?3.5，加热煮沸，冷却后调pH?5~6，用Zn标准溶液返滴过量EDTA。
第六章 6-1 (1) 在硫酸—磷酸介质中，用 c(
2+
3+
3+
1KCrO)=0.1mol?L62
27
-1
K2Cr2O7溶液滴定c(Fe)=0.1mol?LFeSO4溶液，其计量点电位
2+-1
为0.86V，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。
A,邻二氮菲亚铁（???=1.06V） B, 二苯胺磺酸钠（???=0.84V）
C, 二苯胺（???=0.76V） D, 亚甲基蓝（???=0.36V） (2) (3) (4) (5)
A C D B
-
6-2 (1)一氧化还原指示剂，???=0.86V，电极反应为Ox+2e=Red，则其理论变色范围为0.86?-1
3+
2+
-2+
-
0.059伏。 23+
(2) 在0.5mol?LH2SO4介质中，???(Fe/Fe)=0.68V，???(I2/2I)=0.55V。则反应2Fe+2I=2Fe+I2的条件平衡常数为2.5?10。
(3) 已知在c(H2SO4)=4mol?LH2SO4溶液中，???(VO2/VO)=1.30V。若[VO2]=0.01 mol?L，[VO]=0.02 mol?L，则? (VO2/VO)=1.28伏。
电极反应：VO2+e+2H= VO+H2O .
+
+
2+
+
2+
-1
+
2+
+
-1
2+
-1
4
.
0.059c(VO2?)0.0590.01?(VO/VO)??(VO/VO)?lg?1.30?lg?1.28V ?110.02c(VO2)?22????22? (4) K2Cr2O7 , 置换滴定， 加快反应速率、I2生I3 以增大其在水中的溶解度并防I2的挥发， 淀粉 6—3 解：
2MnO4 + 5H2O2 + 6H = 2Mn + 5O2 + 8H2O
-+
2+
-
5c(KMnO4)V(KMnO4)M(H2O2)?10?2V5?0.02732mol?L-1?0.03586L?34.02g?mol-1?10 ?33.33g?L-12?0.02500L?(H2O2)? 6-12解：
Cr2O7+6I+14H=2Cr+3I2+7H2O I2+2S2O3=2I+S4O6
2--2-2--+
3+
n(S2O32-)=6n(Cr2O72-)
c(Na2S2O3)?6-13解：
6n(K2Cr2O7)6?0.1980g??0.09909mol?L?1 ?1V(Na2S2O3)294.2g?mol?0.04075L m(K2Cr2O7)=c (K2Cr2O7)V (K2Cr2O7)M(K2Cr2O7)
=0.03333mol?L-1?0.2500L?294.2g?mol-1=2.451g
Cr2O7+6Fe+14H=2Cr+6Fe+7H2O
2-2+
+
3+
3+
n(Fe2+)=6n(Cr2O72-)
V(Fe6-14解：
Ca+C2O4=CaC2O4? CaC2O4+2H= H2C2O4+ Ca
2MnO4+5 H2C2O4+6H=2Mn+10CO2+8H2O n(Ca)=n(H2C2O4)=
-+
2+
+
2+
2+
2-2+
6?0.03333mol?L?1?250.0mL?500.0mL )=?10.1000mol?L5n(KMnO) 24
5c(KMnO4)V(KMnO4)M(CaO)2w(CaO)?mS5?0.02500mol?L?1?0.02000L?56.08g?mol?1?2?7.010%1.000g6-15解： 解法I：
Cr2O7+6I+14H=2Cr+3I2+7H2O I2+2S2O3=2I+S4O6
2--2-
2--+
3+
n(KI)=6n(Cr2O72-)
n(Cr2O72-)=
.
1 n(SO62
2-3
)
.
w(KI)?6?[n(K2Cr2O7)?1n(Na2S2O3)]M(KI)6 mS
0.194g1??0.1000mol?L?1?0.01000L]?166g?mol?1?16294.2g?mol ?0.518g?94.7%6?[解法II：
根据整个测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系进行计算： 测定过程中Cr2O7+6I+14H=2Cr+3I2+7H2O反应中K2Cr2O7作为氧化剂得到电子，KI作为还原剂失去电子；加热除去I2时，没发生电子转移；在再加过量KI（和过量K2Cr2O7作用 ），析出的I2用Na2S2O3滴定过程中I经反应后又恢复为I，故未参与电子转移，而这步反应(I2+2S2O3=2I+S4O6)中Na2S2O3作为还原剂失去电子；故根据测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系，可得：
-2--2
-2--+
3+
n(K2Cr2O7得e-)=n(KI失e-)+n(Na2S2O3失e-)
6n(K2Cr2O7)=n(KI)+n(Na2S2O3)
6m(K2Cr2O7)mS?w(KI)??c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)M(K2Cr2O7)M(KI)[6? m(K2Cr2O7)?c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)]M(KI)M(K2Cr2O7)mSw(KI)?6-16解：
As2O3+6OH=2AsO3+3H2O HAsO2+I2+H2O=HAsO4+2I+4H
2--+
-3-
(pH=8-9)
n(I2)=2n(As2O3)
c(I2)?2?0.2643g?0.06681mol?L-1 ?1197.8g?mol?0.04000L6-17解：
MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O
-2+
+
2+
3+
n(Fe)=n(FeO)=5n(KMnO4) n(Fe2O3)=
15n(Fe)=n(KMnO) 225?0.02240mol?L?1?0.02859L?55.85g?mol?1w(Fe)??17.88%1.000g4
5?0.02240mol?L?1?0.01560L?71.85g?mol?16-18解： w(FeO)??12.55%1.000g5?0.02240mol?L?1?(0.02859?0.01560)L?159.7g?mol?1w(Fe2O3)?2?11.62%1.000g MnO4+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O
-2+
+
2+
3+
.
.
n(Fe2O3)=
15n(Fe)=n(KMnO) 224
5?0.01000mol?L?1?0.0800L?159.7g?mol?1w(Fe2O3)?2?3.19%1.000g
0.1100g?(1.000g?3.19%)w(Al2O3)??7.81%1.000g6-19解：
测定过程中所涉及的反应式：
1，PbO+2H=Pb+H2O
2，PbO2+ H2C2O4+2H= Pb+ 2CO2+2H2O 3，Pb+ C2O4 NH3?H2O PbC2O4? 4，2MnO4+5 H2C2O4+6H=2Mn+10CO2+8H2O 5，PbC2O4?+2H= Pb+ H2C2O4
6，2MnO4+5 H2C2O4+6H=2Mn+10CO2+8H2O 由反应式4： n(H2C2O4)=
-+
2+
+
2+
-+
2+
2+
2-+
2+
+
2+
5n(KMnO) 24
2+
2+
由反应式2：n(PbO2)=n(H2C2O4)
分析题意：加入的草酸分作三部分，（1）用于将PbO2还原为Pb，（2）用于沉 淀所有的Pb为PbC2O4 沉淀，（3）剩余的一部分草酸在滤液中被KMnO4滴定。
故（2）中消耗草酸物质的量即n(PbO2+ PbO)为PbC2O4 沉淀溶解后用KMnO4滴定所消耗的KMnO4的物质的量： n(PbO2+ PbO)=
55n(KMnO)=?0.04000mol?L224
-1
-1
?0.03000L=0.003000mol
（3）剩余的草酸的物质的量： n(H2C2O4)=
55 n(KMnO)= ?0.04000mol?L224
-1
?0.01000L=0.001000mol
故n(PbO2)= n(H2C2O4总)- n(PbO2+ PbO)- n(H2C2O4剩余)
=0.2500mol?L?0.02000L-0.003000mol-0.001000mol =0.001000mol
n(PbO)= n(PbO2+ PbO)- n(PbO2)= 0.003000mol-0.001000mol=0.002000mol
<定量分析简明教程>第七章习题答案
7-1 （1） （2） （3） （4） （5） （6）
B B C C, D A C, D, E
7-2 (1) 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对光的选择性吸收，能用于定量测定的理论依据是光吸收定律。 （2）可见光的波长范围是400~760nm,波长300nm的单色光属于紫外光。 （3）下列水溶液选择性吸收光的颜色为： A,CuSO4：黄色； B,K2Cr2O7：青蓝色； C,KMnO4：绿色； .
定量分析简明教程答案
