.
第一章 定量分析的误差和数据处理 1-2
下列情况，将造成哪类误差？如何改进？
（1） 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。
（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca对
测定的影响。
1-3
填空
2+
2+
（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。
（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等
所致。
（3）F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。 （4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d6分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，则d6为-0.0002。（提示：
一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0） 1－4解：Er1 Er2???0.02mL??0.3%
6.50mL?0.02mL??0.08%
25.65mL 上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。 1- 5解： 纯FeSO4·7H2O试剂中w(Fe)的理论值是：
M(Fe)55.85g?mol-1 w(Fe)???20.09%
M(FeSO4?7H2O)278.0g?mol-1x?20.10?20.03?20.04?20.05%?20.06%
4di分别为：0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01%
平均偏差?d?0.04?0.03?0.02?0.01%?0.03%
4dr?d0.03%??0.2% x20.06ê?x?T?20.06%?20.09%??0.03%
Er?Ea?0.03%???0.2% x20.06%0.042?0.032?0.022?0.012S??0.03%
4?1.
.
变异系数?6解：
S0.03%??0.2% x20.06$.87%?24.93%?24.90"4.90%?25.05%相对误差???0.60%.05%x?相对相差?24.93%?24.87%?0.2$.90% 1- 7解：
?用Q值检验法：
Q计?12.47?12.42?0.4?Q表?0.7312.47?12.33 ?12.47应保留
12.33?12.34?12.38?12.42%?12.37@.04?0.03?0.01?0.05d?%?0.03%4x?4d?0.12% ?用4d检验法： ?12.47%应保留
xi?x?12.47%?12.37%?0.10%?4d1- 8解： 解法1
S=0.03%
t计?
x??sn?21.62%?21.42%0.03%?4?13.3?t表?3.18x?21.62%?有系统误差 .
.
解法2
??x?ts3.18?0.03?21.62??(21.62?0.05)%n4 因为21.42%不在平均值置信区间内 ?有系统误差 1- 9解：
x1?96.4%x2?93.9% S1=0.6% S2=0.9%
S2大0.92F计?2??2?F计?9.122S小0.6
?S1和S2间无显著性差异
t计?96.4?93.94?5?6?t表?2.370.64?5两组数据平均值有显著性差异，?有系统误差，即温度对测定结果有影响。 1- 10解：
30.12%为可疑值 解法1：Q检验法：
?计?30.12?30.4930.60?30.12?0.77??表?0.76?30.12%应舍 解法2：4d检验法：
30.60%?30.52%?30.49%?30.540.06%?0.02%?0.05%d??0.044d?0.16%x?.9200.06x?x?ts30.12%?30.254%??.42%?0.16%?i?x??30.54??(30.54?0.10)%?30.12%应舍
n3x?30.54"20..5406%,?0.02?0..05x?30n?3,s?006s?%?0.06%3?1
.
.
1- 11解：
（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：
0.1023mol?L-1?(0.02500L-0.01921L)?106.0g?mol-1w(A)??0.122
0.5000g计算结果应以三位有效数字报出。
（2） 已知pH=4.75,c(H) =1.8?10(pH=4.75为两位有效数字) （3） 已知c(H) =2.20?10mol?L, pH = 2.658
《定量分析简明教程》 第二章习题答案
2-2
（6） 答：分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以 标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在500~600?C条件下干燥。如不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。
H2C2O4?2H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。因H2C2O4?2H2O试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H2C2O4?2H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。 2-3
（1） H2C2O4?2H2O和KHC2O4? H2C2O4?2H2O两种物质分别和NaOH作用时，－△n(H2C2O4?2H2O):－△n(NaOH)=1:2 ； +
-3
-1
+
-5
－△n(NaOH): －△n(KHC2O4? H2C2O4?2H2O)=3:1 。
（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA—Hg(??)溶液中，在以已知浓度的Zn标准溶液滴定释放出来的 EDTA：
KB(C6H5)4+4HgY+3H2O+5H=4Hg(C6H5)+4H2Y+H3BO3+K H2Y+Zn=ZnY+2H
+
2+
2-2+
2-+ 2-+
+
2-+
2+
K与Zn的物质的量之比为1:4 。 2-4解：
m(NaOH)=c(NaOH)v(NaOH)M(NaOH)=0.1mol·L?0.500L?40g·mol=2g
-1
-1
c(H2SO4浓)?c(H2SO4稀)v(
-1
?（H2SO4)w(H2SO4)M(H2SO4)-1
1840g?L?1?95%-1 ??17.8mol?L-198g?molSO4稀)=c(H2SO4浓) V(H2SO4浓)
0.2mol?L?0.500L=17.8mol?L? V(H2SO4浓)
V(H2SO4浓)=5.6mL
2-5解：
2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2
.
.
－△n(Na2CO3)=－(1/2)△n(HCl)
1?0.1100mol?L?1?0.001L?106.0g?mol-1m(Na2CO3)2T(Na2CO3/HCl)???0.005830g?mL-1V(HCl)1mLT(Na2CO3/HCl)V(HCl)0.005830g?mL-1?25.00mLw(Na2CO3)???58.30%ms0.2500g1c(HCl)V(HCl)M(Na2CO3)或：w(Na2CO3)?2mS 2-6解：
c(H2C2O4)?应式略)
m(H2C2O4?2H2O)1.6484g??0.05229mol?L-12-7解：(反-1M(H2C2???2H2O)V(H2C2O4?2H2O)126.1g?mol?0.2500L－△n(NaOH)=－△n(KHC8H4O4)
m(KHC8H4O4)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHC8H4O4)=
0.1mol?L?0.020L?204.2g?mol=0.4g
-1
-1
－△n(H2C2O4?2H2O)=－(1/2)△n(NaOH)
m(H2C2O4?2H2O)=(1/2)?0.1mol?L-1?0.020L?126g?mol-1=0.13g
RE?E?0.0002g???0.15%??0.2% T0.13g2-8解：
滴定反应：Na2B4O7?10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O
－△ n(Na2B4O7?10H2O)=－(1/2)△n(HCl) －△ n(B)=-2△n(HCl)
.
定量分析简明教程答案
