佳木斯市松江水泥有限公司化验室作业指导书 游离氧化钙操作规程
松江水泥
编制： 日期： 审核： 日期： 批准： 日期：
2013-09-01发布 2013-10-01实施 佳木斯市松江水泥有限公司化验室发布
序号 修订内容 日 期 制 订 审 核 批 准 佳木斯市松江水泥有限公司化验室作业指导书 游离氧化钙操作规程
修 改 页
17.1.3 熟料游离氧化钙的测定——甘油酒精法（代用法）
佳木斯市松江水泥有限公司化验室作业指导书 游离氧化钙操作规程
1.试剂：甘油无水乙醇溶液，0.1N苯甲酸无水乙醇标液 2.分析步骤
准确称取0.5g样，置于250ml干燥锥型瓶中，加入30ml甘油无水乙醇溶液，加入约1g硝酸锶，放入一根搅拌子，装上回流冷凝器，在有石棉网的电炉上加热煮沸10分钟，立即以0.1M苯甲酸无水乙醇溶液滴定至微红色消失。再装上冷凝器，继续加热煮沸，红色出现10分钟后滴定。如此反复操作至加热10分钟后不出现微红色为止。
游离氧化钙的百分含量按下式计算：
Tf-CaO×V
f-CaO＝ ×100% m×1000
式中： TCaO—滴定度
V—消耗标液总体积(ml) m—试样质量，g。 3. 注意事项：
1.甘油与氢氧化钙会发生反应生成甘油钙，因此受潮或水浸的水泥熟料，测出的游离钙是游离钙与水泥熟料水化生成的氢氧化钙的总和，因此试样和容器一定要保持干燥。
2.因为甘油与氧化钙反应会生成水，水与熟料水化作用生成的氢氧化钙，
3.如果煮沸时间太长，则始终会有微红色呈现，这样测定值会偏高，因此，一定要控制煮沸时间和滴定次数。
佳木斯市松江水泥有限公司化验室作业指导书 游离氧化钙操作规程
4.加热温度要控制，以免试样在煮沸时飞溅，只要保持微沸状态即可。
5.在加热开始时，每隔5—10min摇动锥形瓶一次，以防试样粘结瓶底，滴定之前先停止加热，待冷凝完全落下后再取出滴定，以免冷凝液或蒸汽损失。
17.1.4 乙二醇快速测定游离钙分析方法及仪器操作说明
1、方法提要
用乙二醇—乙醇（2+1）溶液，在温度100-110度下，萃取样品中的游离氧化钙，能在工作2-3分钟萃取完全，不经过滤，以酚酞为指示剂，用苯甲酸无水乙醇标准溶液直接滴定溶液中的乙二醇钙。 2、方法原理
游离氧化钙与乙二醇在无水乙醇溶液中，当温度100-110度时，反映生成乙二醇钙，使酚酞指示剂呈红色，然后用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失。
根据滴定乙二醇钙时，消耗的苯甲酸无水乙醇标准溶液的休积及对氧-化钙的滴定度，求得样品中游离氧化钙的百分含量。 3、试剂
（1）乙二醇：分析醇（不需要脱水） （2）无水乙醇：含量不低于99。5%； （3）碳酸钙；高纯试剂或基准试剂；
（4）0．1N氢氧化钠无水乙醇溶液：将0.2克（约两粒）氢氧化钠溶于50ml无水乙醇溶液中，切勿长时间高温加热，用平头玻璃棒
佳木斯市松江水泥有限公司化验室作业指导书 游离氧化钙操作规程
边加热边压碎；
（5）乙二醇—乙醇（2+1）溶液：将1000ml乙二醇与500ml无水乙醇混合，再加入0.2g酚酞，摇匀，用0.1N氢氧化钠无水乙醇溶液中和呈微红色，贮存于干燥的玻璃瓶中，现用现配，并有防潮措施； （6）0．1N苯甲酸无水乙醇标准溶液：称12.2g苯甲酸（事先在硅胶干燥24小时以后）溶于少量无水乙醇中，然后转移到1000ml容量瓶中，用无水乙醇冲至刻度，摇匀； 4、滴定度的标定方法：
准确称取40mg氧化钙（将90mg碳酸钙在950-1000度以下烧至恒重）置于干燥的250ml锥形瓶中，加入30ml乙二醇—乙醇（2+1）溶液，放入一枚搅拌子，装上小型冷凝管，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电源开关，并将循环泵正常工作后，轻触定时显示器的上升、下降键预置到三分钟显示（03），以较低的转速搅拌溶液，同时升温，电压表指针打在100-150V左右的位置上，当冷凝下的乙醇开始滴下时，轻按启动键，此时启动键的发光管闪灭，随即降温，电压表指示在100V左右，稍增大转速，当听到音响报时信号时，萃取完毕，按启动键消除报警。取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失，记下滴定的体积。重复操作加热，煮沸3分种，再滴定，到红色不再出现为止，记下第二次滴定的体积，关闭仪器总电源开关。 苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钠的滴定度按下式计算： M×100 TCaO= ————
游离氧化钙操作规程
