第一章 配位化学的早期历史及
Werner配位理论
第一节 早期研究及链式理论 一、早期研究 1、配合物的发现
最早有记录的配合物:1704
年,
德国Diesbach得到的普鲁士蓝KCN.Fe(CN)2.Fe(CN)3。
真正标志研究开始:1793
年Tassaert
发现CoCl3.6NH3
无法解释CoCl3和NH3为何要结合成新化合物。
2、配合物性质研究
Cl
-
沉淀实验(用AgNO3)
+
?
Ag + Cl = AgCl↓
配合物 CoCl3.6NH3 3AgCl ↓
CoCl3.5NH3 2AgCl ↓
+
AgNO3
+
AgNO3
CoCl3.4NH3 AgCl ↓ IrCl3.3NH3 ╳
+
AgNO3
+
AgNO3
二.链式理论(Chain theory) 1869
年瑞典
Lund
大学
Blomstrand及Jorgensen提出链式理论。
当时认为元素只有一种类型的价——氧化态,N为5价,Co为3价,Cl为1价。
前提:(1) 与Co相连的Cl不易解离 (2) 与NH3相连的Cl可解离
NH3ClNH3ClNH3NH3ClCoCl36NH3CoNH3NH3ClCoCl35NH3CoNH3NH3ClNH3ClNH3NH3ClCoCl34NH3CoNH3ClClNH3NH3NH3ClIrCl33NH3IrNH3ClNH3NH3Cl