第五套答案（满分100分）
一、单项选择题（本大题共
8小题，每小题
2分，共16分）
请将其代码填写在题后的括号
（在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，内。错选，多选或未选均无分）1.(NH4)2HPO4水溶液的质子条件式为（
（A）[H]+[H（B）[H]+[H（C）[H]+[H（D）[H]+[H
++++
A）
-3--2PO4]+2[H3PO4]=[NH3]+[PO4]+[OH]
-3--2PO4]+[H3PO4]=[NH3]+[PO4]+[OH]
-3--2PO4]+2[H3PO4]=[PO4]+[OH]
-3--2PO4]=[NH3]+[PO4]+[OH]
2.在HAc溶液中加入适量的
（Ａ）缓冲作用
3.NO分子间存在着（
（A）色散力（C）
NaAc来抑制HAc的电离，这种作用为（（Ｂ）稀释作用
（Ｃ）同离子效应
C）。
（Ｄ）盐效应
D ）。
（B）色散力和诱导力
（D）色散力、诱导力和取向力A）。
（B）具有方向性
（D）不具有饱和性也不具有方向性 D
）。
）。（C）BF3
（D）CS2
色散力和取向力
（B）CO2C
4下列分子为极性分子的是（
（A）SO2
5.共价键的特征是（
（A）具有饱和性
（C）既具有饱和性又具有方向性
6. 过冷水凝结成同温度的冰，则过程中应（
A.
S系＞0 B.
D.
S环＜0 （S系+S环）﹥0
50%，若反应在T=200K，
C.（S系+S环）＜0 7. 某放热反应在
T=800K，压力P下进行，达平衡后产物的百分含量为
A
）。不变 D.
不确定
压力P下进行，平衡时的百分含量将（
A. 增大 B. 8. 某反应的活化能约为原来的（ B
A. 二倍
减小 C.
-1
Ea为80 kJ·mol，则该反应温度由）。
B. 三倍
20℃增加到30℃，其反应速率常数
C. 四倍 D. 五倍
）。）。
+
二、填空题（本大题共解：Mn2.
2+
6小题，每空1分；共10分）
1.在酸性介质中，KMnO4与H2SO3反应，KMnO4被还原的产物是（
H3BO3为（
）,其水溶液显酸性的反应式为（
[B(OH)4] + H
-
解：一元弱酸；H3BO3 + H2O 3.当溶液稀释时，弱电解质的电离度（解：增大；不变
4. 对孤立系统中发生的实际过程，有解：=；﹥。
），难溶电解质的溶解度（）。
U（）0，S（）0。（填﹤、﹥或=）
5. 某反应的速率常数是解：30s。6. 已知反应
k=4.62×10s,则反应掉3/4，所需时间为（
-2-1
）。
C(s)+O2(g)=CO2(g)的平衡常数为K1;CO(g)+ 1/2O
2
(g)=CO2(g)的平衡常数为
n
K2;2C(s)+O2(g)=2CO(g)的平衡常数为解：2。
1/K2）,则n=( ) K3,则K3与K1、K2的关系为K3=（K
7. 400K时，液体A的蒸气压为4×10Pa，液体B的蒸气压为6×10Pa。二者组成理想溶液。当达到气—平衡时，在溶液中解：0.5。三、简答题（第
1小题3分，第2、3小题各6分，第4题5分，第5题4分，第6题8分，H2SO4中置换出H2，却能从HI中置换出H2，为什么？（3分）
Ag∕AgI 的E大于电对Ag∕Ag的E，使电对EAg∕AgI＞
试用杂化轨道理论加以解释。（6120度，分子的构型与杂化轨
N的一对孤电
+
?
+
?
?
+
44
A的摩尔分数为0.6，则在气相中B的摩尔分数为（）。
第7题4分，第8题6分，共42分）1.金属银不能从稀
?
+
答：因为AgI难溶于水，使电对EH/H2，故反应可以进行。2.BF3是平面三角形构型，分）
答：BF3中的B原子采取等性
3却是三角锥形的几何构型，而NF
sp杂化，杂化轨道间的夹角为
3
2
道构型相同；NF3中的N原子采取不等性而是三角锥形了。3.说明用佛尔哈德法返滴定测
的原因？（6分）答：在滴定体系中存在
过量的标准溶液
sp杂化，其中一个杂化轨道被
子对占据，并对其他三个杂化轨道产生排斥作用，因而分子的空间构型不再是四面体，
Cl时，计量点前要充分振荡而在计量点之后应避免剧烈振荡
AgCl的溶解度要比
+
-
AgCl和AgSCN两种沉淀，而且
+-
AgSCN大。在
2+
计量点前，AgSCN由于强烈吸附Ag，故要剧烈振荡释放出Ag；而在计量点后，稍微
NH4SCN中的SCN，除了要与指示剂生成红色[Fe(SCN)]指示终点外，
2+
还可以将AgCl转化为AgSCN，此时若剧烈振荡会加速沉淀的转化，并破坏[Fe(SCN)]，使红色消失，从而得不到滴定终点。
4. 设任一体系进行不可逆循环，由于是循环过程，所以体系的熵变变ΔS（环境）=0。对否？说明理由。（5分）答：已知体系进行不可逆循环，所以总熵变Δ
S（总）应大于零，即Δ
S（总）=ΔS（体）+ΔS（体）=0，环境的熵
ΔS（环境）﹥0。对于体系，由于循环回到始态，所以Δ境）﹥0。
S（体）=0，则环境的熵变ΔS（环
5. 农田施肥太浓时，植物会被烧死；盐碱地农作物长势不良，分）
甚至枯萎的原因是什么？（4
答：盐类（或肥料）在土壤中浓度大于在植物中浓度，水分通过细胞膜（半透膜）从植物向土壤反渗透，致使植物枯萎。6、以1-丁烯为例，写出其与
4作用的主产物。（8分）P394 第4HBr、Cl2、H2O/H以及KMnO
+
题
答案：分别是
CH3CH2CH2CH2Br，CH3CH2CHClCH2Cl，CH3CH2CHOHCH
（4分）P418第4题
3
CH3CH 2COOH
7、如何区别苯甲酸和甲基环己基醚。答案：氢氧化钠溶液
8、由甲苯合成对溴甲苯。（6分）P395 第12题答案：溴/三溴化铁四、推结构（本题
12分）
3H6（B）C，氧化（B）得到两个碳的
卤代烃C3H7Br（A）与氢氧化钠的乙醇溶液作用生成
2和水。将（B）与氢溴酸作用得到（酸（C）、CO
A）的异构体（D）。试推导（A）、（B）、（C）、
（D）的构造式。P403第6题
答案：（A）CH3CH 2CH2Br （B）CH3CH =CH2（C）CH3COOH（D）CH3CH BrCH3五、计算题（本题有某溶液中含有Pb溶液，问
（1）哪种离子先沉淀？
（2）这两种离子有无分离的可能？（已知：KspPbCrO解：
（1）沉淀Pb
K
24
2小题，每小题
2
10分，共20分）
L
1
和Ba
2
，其浓度都是0.01mol。若向此溶液中逐滴加入
K2CrO
4
4
1.7710
14
Ksp
BaCrO
4
1.1710
10
)
2
需要的CrO
4
24
浓度为
cCrO
sp
PbCrOcPb
2
1.7710
14
0.011.77
10
12
mol
24
L
1
沉淀Ba
2
需要的CrOKspBaCrO
4
浓度为
cCrO
24
cBa
1.17
10
2
10
0.011.17
故Pb
2
10
8
molL
1
先沉淀
2
（2）当Ba
Pb
2
开始沉淀时体系中CrO
24
的浓度至少为1.1710
8
molL,此时体系中
的浓度为：
K
csp
PbCrO4
Pb2
cCrO
24
1.7710141.171081.51
10
6
molL1
1.0105
molL
1
所以，两种离子可以完全分离。
2、在300K时，1mol的理想气体由106
Pa经过如下两个途径等温膨胀至
105
Pa：
（1）等温可逆膨胀（2）
等温自由膨胀
试计算这两个过程的U、H、S、A、G。
解：（1）等温可逆膨胀过程对于理想气体来说，
U和H只是温度的函数，故
U=0；H=0
S=nRln(P6
5
1/P2)=1×8.314×ln(10/10)=19.14JK·
-1
A=U -TS =nRT ln(P56
1/P2)=1×8.314×300×ln(10/10)=-5743J G=H -TS =nRT ln(P5
6
1/P2)=1×8.314×300×ln×ln(10/10)=-5743J （2）等温自由膨胀过程
由于与过程（1）的可逆过程始、终态相同，依据状态函数特点，状态函数变化量同。故
U=0；H=0；S=19.14J·K-1
；A=-5743J；G=-5743J
Z均相
基础化学自考题5答案
