烷基化反应的机理
石油炼制过程中的烷基化反应是指在酸性催化剂的作用下，烷烃分子与烯烃分子的
化学 加成 反应，在反应过程中烷烃分子中的活泼氢原子的位置被烯烃所取代。由于异构 烷烃中 叔碳 原子上的氢原子比正构烷烃中 化反应的烷烃为异构烷烃，一般特指异丁烷。
伯碳 原子上的氢原子活泼得多，因此参加烷基
烷基化原料是以催化裂化液化气中异丁烷和异丁烯、丁烯
性催化剂有硫酸、氢氟酸、三氯化铝等，本装置使用的催化剂为硫酸。 4.1 正碳离子的概念
-1 为主。烷基化常用的酸
在研究各种有机化学反应的时候，人们发现各种有机反应中间产物大体可以分为
种类型：自由基、阳离子、阴离子。烷基化反应属于其中的阳离子反应，即生成了正碳 离子。随着人们对烷基化反应机理的不断探索与认识的日渐成熟，人们普遍接收的是正 碳离子——链式反应机理。
3
所谓正碳离子是一个带正电荷的碳原子，它只有
6个外层电子，是缺电荷的，其通式
可以写为：
C
围绕正碳离子的取代物可以是氢原子，也可以是甲基基团，其四种形式分别为：
H
H
CH3 C
H
HCH3C CH3
CH3
CH3 C CH3
H C H
其稳定性从左到右依次增大，也就是说叔碳原子的正碳离子是最稳定的。这里所说
的稳定性是相对而言的，总体来说，各种正碳离子都是极不稳定的，很容易进一步参与
反应。只有当其与另一对电子成键以后，
也就是说， 当这个碳原子周围有了 8个电子以后，
它才能说是真正稳定了。
正碳离子与另一对电子成键的最常见的形式是加合一个负离子。这是正碳离子的最
后一步反应，但却开始了另一个正离子的进程。
4.2 正碳离子的化学行为
以酸为催化剂的烷基化反应中，酸所提供的氢质子与烯烃的加成反应是产生正碳离
子的主要反应。
C
C H C H
C
如果烯烃与氢质子反应生成的了伯碳原子或仲碳原子上的正碳离子，它们有可能重
排或异构化为稳定性相对较高的正碳离子。
如：
CH3 CH2 CH2 CH 2
CH3 CH2 CH CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
C CH CH3
CH3 CH3 C CH CH3
烯烃与质子发生加成反应能够生成正碳离子，反过来正碳离子也能失去质子再生成
烯烃，而且不仅可能生成原来的烯烃，生成更稳定的烯烃的可能性更大。
CH3 CH2 CH
CH2
H
CH3 CH2 CH CH3 H
H
很少
CH3 CH2 CH
CH2
主要产物
CH3 CH CH CH3
正碳离子能够进一步与碳碳双键发生亲电加成反应，这是烷基化反应链增长的主要
步骤：
3 3
3
2
3 3
2
CH3 C
3
CH2
（CH ）C
C
要结束
8
（ CH ） C （CH ）C CH
CH
+
的继续增长，需要提供负离子。由于异丁烷分子
仲叔 碳原子上连接着
3个
甲基基团，使得这个叔碳原子上的氢原子很可能以氢负离子的形式失去，异丁烷变成叔 丁基正碳离子，
C8 + 则接受氢负离子生成烷基化反应的主要产物异辛烷。
CH3
（CH3）3 C CH2
C
CH3 CH3
（CH3）3CH
（CH3）3C CH2 CH CH3 （CH3）3 C
4.3 烷基化反应的产物分布
以异丁烷和异丁烯、 1 －丁烯、 2－丁烯等 3种不同的烯烃为原料，以硫酸为催化剂，所得到的烷基化产物见下表：
原料烯烃 烷烯比
产物组成，％ 2， 3－二甲基丁烷 2－甲基戊烷 3－甲基戊烷 C6合计
2， 2， 3－三甲基丁烷 2， 3－二甲基戊烷 2， 4－二甲基戊烷 2－甲基己烷 3－甲基己烷 C7合计
2， 2， 4－三甲基戊烷 2， 2， 3－三甲基戊烷 2， 3， 4－三甲基戊烷 2， 3， 3－三甲基戊烷 2， 3－二甲基己烷 2， 4－二甲基己烷 2， 5－二甲基己烷 3， 4－二甲基己烷 C8合计
异丁烯 3.0
1－丁烯 3.0
2－丁烯
3.0
5.6 1.8 0.8 8.2 0.3 2.0 4.1 0.2 0.1 6.7 24.7 1.7 6.3 9.5 2.5 3.5 1.6
- 49.8
4.9 1.6 0.5 7.0 0.4 1.7 3.2 0.2 0.2 5.7 28.8 2.3 11.8 15.2 3.5 3.4 3.3 0.2 68.5
4.5 1.5 0.5 6.5 0.3 1.6 3.3 0.2 0.3 5.7 32.6 2.4 11.8 17.0 2.6 3.1 2.2 0.4 72.1
烷基化反应的机理资料
