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GB1576-2008工业锅炉水质

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——GB12145《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》控制的指标为浊度,修改后与GB12145协调统一。

(2)水的浊度表示方法

选用经特殊精制的漂白土或硅藻土配制标准浊度溶液,相当于1000ml水中含有1mg漂白土或硅藻土时,所产生的浊度为1度,或称杰克逊,浊度单位为JTU,现代浊度仪显示的浊度是散射浊度单位NTU,1JTU=1NTU=1mg/L的漂白土(或硅藻土)悬浊液。

国际上公认以乌洛托品-硫酸肼(福马肼)配制浊度标准溶液重现性较好,其浊度单位为FTU。目前普遍使用福马肼悬浊液作为标准浊度溶液,用分光光度法比较水样与标准悬浊液的透光强度,进行浊度的测定,因此,本标准浊度计量单位采用FTU。

各种浊度之间的关系:1FTU=1NTU=1mg/L的漂白土(或硅藻土)悬浊液。 3、给水pH值都规定了上限指标

原标准所有给水pH值都规定为≥7,而没有规定上限指标,会给人以给水pH值越高越好的错误印象。给水控制pH值的目的是为了防止给水系统的酸性腐蚀及腐蚀产物带入锅内,但同时也应防止给水中碱性物质过多带来的负作用,如果给水pH值过高,碱性物质在锅内经过分解、蒸发浓缩后,会造成锅水碱度及pH值超标、金属钝化膜的破坏等危害。为了减缓给水系统、锅炉蒸发系统腐蚀,有必要控制给水pH值在一定范围内,新标准将给水pH值控制范围进行了修订,规定了上限控制指标。 4、锅水增加了酚酞碱度指标

(1)增加酚酞碱度控制指标的理由 ——防止锅炉酸性或碱性腐蚀的发生

工业锅炉锅水中常见的碱度有氢氧化物、碳酸盐、氨、磷酸盐、硅酸盐、亚硫酸盐、腐植酸盐等,一些锅炉运行中使用的阻垢、除垢剂还含有有机酸盐。 ——可间接测定和控制锅水pH值

很多工业锅炉使用单位没有pH计,采用pH试纸测定锅水pH值,众所周知pH试纸测定锅水pH值有误差,影响锅水pH的正确控制,如果既测定酚酞碱度,又测定全碱度,就可以很方便计算出锅水pH值: ——参考国外标准

许多国外锅炉水质标准均对工业锅炉锅水酚酞碱度进行了规定,如日本JIS B8223《锅炉给水和锅炉水质》就对锅水全碱度和酚酞碱度分别作出了控制规定。

(2)酚酞碱度的控制范围确定方法

为了即可放宽锅水碱度的上限值,又能防止由于pH值过高而造成的碱性腐蚀,也可通过制定锅水全碱度和酚酞碱度两个指标来实现,原理如下:

锅水酚酞碱度JDP=[OH-] + 1/2[CO32-] (mmol/L) 锅水甲基橙碱度JDM=1/2[CO32-] (mmol/L) 锅水总碱度JDZ = JDP + JDM (mmol/L)

当pH=12,[OH-]=10-2 mol/L=10mmol/L,JDP =5+1/2JDZ (mmol/L) 当pH=10,[OH-]=10-4 mol/L=0.1mmol/L,JDP = 0.05+1/2JDZ (mmol/L) 因此,当JDP≤5+1/2JDZ时,就可有效控制锅水的pH值不超过12的上限值;当JDP≥0.05+1/2JDZ时,可保证锅水的pH值不低于10。

根据上述原理及锅炉压力等级,计算得出锅炉酚酞碱度按表1控制为宜。 表1 锅水总碱度和酚酞碱度控制指标

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额定蒸汽压力MPa P≤1.0 1.0 < P≤1.6 1.6< P≤2.5 2.5

-2- 原标准对碱度计量单位的注解有误,锅水的碱度成份不仅限于OH、CO3、HCO3-,还可能有氨、磷酸盐、硅酸盐、亚硫酸盐、腐植酸盐、有机酸盐等。而计量单位的规定已有行业标准,因此,本标准修订为:“硬度、碱度的计量单位为一价基本单元物质的量浓度”。

(二)自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质标准修订内容

表1 采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质 额定蒸汽压力 区分 MPa 补给水类型 浊度 FTU 硬度 mmol/L pH(25℃) 给水 溶解氧a mg/L 油 mg/L 全铁 mg/L 电导率(25℃) μS/cm P≤1.0 软化水 ≤5.0 ≤0.030 7.0~9.0 ≤0.10 ≤2.0 ≤0.30 —— 除盐水 ≤2.0 ≤0.030 8.0~9.5 ≤0.10 ≤2.0 ≤0.30 —— ≤10.0 —— ≤6.0 —— 1.0<P≤1.6 软化水 ≤5.0 ≤0.030 7.0~9.0 ≤0.10 ≤2.0 ≤0.30 除盐水 ≤2.0 ≤0.030 8.0~9.5 ≤0.050 ≤2.0 ≤0.30 1.6<P≤2.5 软化水 ≤5.0 ≤0.030 7.0~9.0 ≤0.050 ≤2.0 ≤0.30 除盐水 ≤2.0 2.5<P<3.8 软化水 ≤5.0 除盐水 ≤2.0 ≤0.030 ≤5.0×10-3 ≤5.0×10-3 8.0~9.5 ≤0.050 ≤2.0 ≤0.10 7.5~9.0 ≤0.050 ≤2.0 ≤0.10 8.0~9.5 ≤0.050 ≤2.0 ≤0.10 ≤80.0 ≤4.0 ≤4.0 ≤3.0 ≤3.0 ≤5.5×102 ≤1.1×102 ≤5.0×102 ≤1.0×102 ≤3.5×102 6.0~24.0 ≤14.0 4.0~16.0 ≤10.0 ≤10.0 ≤10.0 ≤6.0 ≤6.0 6.0~16.0 ≤12.0 4.0~12.0 ≤8.0 ≤8.0 ≤8.0 ≤5.0 ≤5.0 ≤12.0 ≤12.0 ≤10.0 ≤10.0 全碱度b 无过热器 6.0~26.0 mmol/L 有过热器 —— 酚酞碱度 无过热器 4.0~18.0 mmol/L 有过热器 pH(25℃) 锅 —— 10.0~12.0 10.0~12.0 10.0~12.0 10.0~12.0 10.0~12.0 10.0~12.0 9.0~12.0 9.0~11.0 ≤4.0×103 ≤4.0×103 ≤3.5×103 ≤3.5×103 ≤3.0×103 ≤3.0×103 ≤2.5×103 ≤2.5×103 水 溶解固形物无过热器mg/L 有过热器 —— —— ≤3.0×103 ≤3.0×103 ≤2.5×103 ≤2.5×103 ≤2.0×103 ≤2.0×103 磷酸根c mg/L 亚硫酸根d mg/L 相对碱度e —— —— <0.20 —— —— <0.20 10.0~30.0 10.0~30.0 10.0~30.0 10.0~30.0 5.0~20.0 5.0~20.0 10.0~30.0 10.0~30.0 10.0~30.0 10.0~30.0 5.0~10.0 <0.20 <0.20 <0.20 <0.20 <0.20 5.0~10.0 <0.20 7

表1(续) 注1:对于供汽轮机用汽的锅炉,蒸汽质量应按照GB/T12145《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》规定的额定蒸汽压力3.8~5.8MPa汽包炉标准执行。 注2:硬度、碱度的计量单位为一价基本单元物质的量浓度。 注3:停(备)用锅炉启动时,锅水的浓缩倍率达到正常后,锅水的水质应达到本标准的要求。 a 溶解氧控制值适用于经过除氧装置处理后的给水。额定蒸发量大于等于10t/h的锅炉,给水应除氧。额定蒸发量小于10t/h的锅炉如果发现局部氧腐蚀,也应采取除氧措施。对于供汽轮机用汽的锅炉给水含氧量应小于等于0.050mg/L。 b 对蒸汽质量要求不高,并且不带过热器的锅炉,锅水全碱度上限值可适当放宽,但放宽后锅水的pH值不应超过上限。 c 适用于锅内加磷酸盐阻垢剂。采用其它阻垢剂时,阻垢剂残余量应符合药剂生产厂规定的指标。 d 适用于给水加亚硫酸盐除氧剂。采用其它除氧剂时,药剂残余量应符合药剂生产厂规定的指标。 e 全焊接结构锅炉,相对碱度可不控制。 1、将“蒸汽锅炉”修订为“自然循环蒸汽锅炉” 贯流锅炉和直流锅炉也属于蒸汽锅炉,为了区分自然循环蒸汽锅炉和强制循环锅炉,本标准4.1条款是针对自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质作出的规定。

2、水质分为采用“锅外水处理”和“单纯采用锅内加药处理”两部分

原标准的2.1条款和2.2条款,均为自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质标准,本标准修订时,将其合并成同一个章节,分成两种不同水处理方式的水质标准。

3、采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉水质修订内容

(1)将原标准中“给水一般应采用锅外化学水处理”修订为“锅外水处理” 原标准中规定“蒸汽锅炉和汽水两用锅炉的给水一般应采用锅外化学水处理”。锅外水处理并不局限于化学处理,随着经济的发展和技术的不断进步,近几年反渗透水处理设备应用日渐增多,而反渗透除盐技术不属于化学水处理范畴,为适应社会需求的变化,因此,在标准修订时将原2.1条款(现4.1.1条款)修改为“采用锅外水处理的自然循环蒸汽锅炉和汽水两用锅炉,给水和锅水水质应符合表1规定”。锅外水处理包含化学方法和反渗透、电渗析等物理方法,使标准适用范围更大。

(2)增加了额定压力大于2.5 MPa,小于3.8MPa锅炉的水质要求

由于本标准适用范围扩大,因此表1中增加了对额定压力大于2.5 MPa,小于3.8MPa锅炉的水质要求。由于在此压力范围的蒸汽锅炉水质没有热化学试验数据,运行控制经验也较少,因此,在制定各项控制指标时主要借鉴JIS B8223(日本锅炉给水和锅炉水质标准)、美国ASME的锅炉连续运行水质控制导则、BS(英国标准)等,并根据各项指标间关联成份的计算结果制定的。 (3)增加了除盐水作为补给水有关控制指标

原标准只规定锅外化学水处理的软化水指标及相应的锅水指标,但随着科学技术的进步和企业对节能降耗意识的增强,工业锅炉采用除盐水(主要有离子交换除盐和反渗透脱盐)作为补给水的逐渐增多。除盐水与软化水相比较,其特点是将水中的溶解固形物、硬度、碱度大部分除去了,因此,其锅水和采用软化处理的锅水的差别:一是锅水碱度很低;二是锅炉排污率可降至1%以下,对节能

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降耗意义重大;三是锅水溶解杂质较低,易结垢物质较难达到过饱和,对防止结垢有很大帮助;四是锅水缓冲性较小,应严格控制pH值,以防止腐蚀。为此增加蒸汽锅炉和汽水两用锅炉采用除盐水作为补给水有关控制指标。

锅水控制碱度的目的是将进入锅内的残余硬度生成水渣,防止结垢;另外又要防止碱度过高发生碱性腐蚀和汽水共腾。补给水若采用离子交换除盐处理或反渗透除盐处理,补给水结垢物质浓度很低,结垢的可能性较小,因此可不控制锅水碱度的下限,而应控制碱度的上限。另外,为了减缓锅水的腐蚀性,必须控制锅水pH值。

原标准在执行中,曾多次发现工业锅炉采用除盐处理,锅水碱度低于6mmol/L规定指标,向锅内加碱,造成热力系统积盐的事故。

新标准增加了除盐水作为补给水有关控制指标,锅水碱度只控制上限,而不控制下限,为了防止锅炉腐蚀,锅水维持pH值在10.0~12.0范围内。因除盐水几乎没有碱度,锅水pH值常常会小于10.0,一般应向锅内投加碱性药剂,调节锅水pH值。

(4)修订了给水限定全铁适用范围

给水中含铁较高时对锅炉造成的主要危害是:结生氧化铁垢;三价铁离子是阴极去极化剂,可对金属本身构成腐蚀;氧化铁垢不仅妨碍传热,更为严重的危害是产生垢下腐蚀,造成金属管壁减薄、穿孔。

原标准表l中给水含铁量规定了指标,并在注⑥中说明,“仅限燃油、燃气锅炉”。其实不应该只限制燃油、燃气锅炉给水含铁量,而是任何蒸汽锅炉都应该严格控制给水的含铁量。新标准修订后取消原标准注⑥,也就是说不管何种燃料均要限制给水总铁含量。

给水铁离子不仅是补给水带来的,其主要来源有:

——原水水源为地下水,当地下水铁含量较高时,会使离子交换树脂中毒,并使铁离子漏过。

——生产返回水中带入大量铁腐蚀产物。这是因为给水中的重碳酸盐进入锅内,在高温高压的作用下分解出二氧化碳气体,CO2被蒸汽携带会使冷凝水或在湿蒸汽显酸性。水中CO2虽然只显弱酸性,但由于蒸汽一般都比较纯净,冷凝成水后缓冲性很小,少量的CO2就会使其pH值显著降低。如当每升纯水中溶有1mg CO2时,水的pH值便可由7.0降至5.5左右。值得注意的是,弱酸的酸性不能单凭pH值来衡量,因为弱酸只有一部分电离,随着腐蚀的进行,消耗掉的H+会被弱酸继续电离所补充。

水中的CO2可使水产生H+,而H+与溶解氧同是腐蚀电池中阴极去极化剂,大大加速了阳极金属铁的腐蚀。 CO2既使金属铁发生酸腐蚀,又使其发生电化学腐蚀。因此,凝结水中的CO2具有较强的腐蚀性,特别是在有氧的存在下。 ——给水系统腐蚀。

——有些除氧装置是靠海绵铁、铁屑、铁粒等铁质材料除氧,如果控制和管理不好很容易将铁离子带入锅炉。

——解吸除氧装置是靠反应器产生的CO2和N2与水剧烈混合,使水中溶解氧的分压变得极小,而除掉。但此时水中CO2的含量却较高,对给水系统、蒸汽系统、冷凝水系统都会腐蚀,使给水铁含量很高。

——水处理设备、再生系统、水箱等未做防腐处理,或者防腐层脱落,使补给水系统产生的铁腐蚀产物进入到给水;给水pH值较低,给水系统本身的腐蚀

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产物致使给水含铁。

(5)给水pH控制指标

为了减缓给水系统、锅炉蒸发系统腐蚀,有必要控制给水pH值在一定范围内,新标准将给水pH值控制范围进行了修订。

除盐水的pH值一般介于6.2~7.3之间,由于除盐水比较纯净,缓冲性较小,而在吸收了空气中的CO2之后很容易下降到6以下,给水系统很容易发生酸性腐蚀。腐蚀产物会进入锅炉会带来一系列结垢、腐蚀后果。JIS推荐以除盐水为补水、工作压力为1~3Mpa的锅炉的给水pH值范围为8.0~9.5,ASME推荐的该工作压力的合适pH为7.5~10。经过起草组充分论证,将除盐水作为补给水的给水pH定为8.0~9.5,除盐水水只需加入很少的碱性物质(1~2ppm)就可以将pH控制在合适的范围,并能有效防止给水系统发生酸性腐蚀。

软化水通常具有高pH的缓冲能力,并且原水经过软化处理,重碳酸盐硬度交换成重碳酸钠,补给水pH有所升高,控制给水pH在7.0~9.0是容易实现的。若回水利用导致给水pH降低时,只需加入很少的碱性物质就可以将pH控制在合格的范围,

(6)增加了给水电导率指标 由于水源水质日趋劣化,溶解固形物呈逐年上升之势,导致锅炉排污率增加,热效率下降,能耗上升。为了适应节能降耗的要求,有必要对给水电导率提出规定。提出给水电导率控制指标的原则是采用软化水作为补给水的锅炉排污率≤10%,采用除盐水水作为补给水的锅炉排污率≤2%,根据电导率和溶解固形物之间的关系,以及不同压力等级的锅炉对溶解固形物控制要求,计算得出给水电导率限制指标。

因为给水均为弱碱性,其“固导比”在0.5~0.7之间,取“固导比”系数0.6来计算制定给水电导率指标。

表2 以软化水作为补给水的锅炉给水电导率控制值的计算结果 额定压力,MPa P≤1.0 1.0 < P≤1.6 1.6< P≤2.5 2.5< P<3.8 指标 排污率,% 10 10 10 10 锅水溶解固形物,mg/L ≤4.0×103 ≤3.5×103 ≤3.0×103 ≤2.5×103 给水溶解固形物,mg/L ≤3.6×102 ≤3.2×102 ≤2.7×102 ≤2.3×102 给水电导率,μS/cm ≤6.0×102 ≤5.5×102 ≤5.0×102 ≤3.5×102 表3 以除盐水作为补给水的锅炉给水电导率控制值的计算结果 额定压力,MPa P≤1.0 1.0 < P≤1.6 1.6< P≤2.5 2.5< P<3.8 指标 排污率,% 2 2 2 2 锅水溶解固形物,mg/L ≤4.0×103 ≤3.5×103 ≤3.0×103 ≤2.5×103 给水溶解固形物,mg/L ≤78 ≤69 ≤59 ≤49 给水电导率,μS/cm ≤1.3×102 ≤1.1×102 ≤1.0×102 ≤82 当水源水质较差,电导率已超出了规定上限时,通常有两种方式降低给水电导率:

——采用软化处理时,增加生产返回水回收率。给水电导率≈(1-回收率)×原水电导率,从此式不难看出,生产返回水回收率每增加10%,给水电导率可

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GB1576-2008工业锅炉水质

——GB12145《火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量》控制的指标为浊度,修改后与GB12145协调统一。(2)水的浊度表示方法选用经特殊精制的漂白土或硅藻土配制标准浊度溶液,相当于1000ml水中含有1mg漂白土或硅藻土时,所产生的浊度为1度,或称杰克逊,浊度单位为JTU,现代浊度仪显示的浊度是散射浊度单位NTU,1JTU=1NTU=1mg/L的漂白土(或硅
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