第九章 紫外-可见分光光度法
1：Ｌamber-Beer定律的物理意义是什么？
答：Laｍbｅr-Beer定律：A=Kbc,它表明:当一束平行单色光通过某有色溶液时,溶液的吸光度A
与液层厚度b和溶液浓度c的乘积成正比。
2:何谓吸光度？何谓透光度?二者间有何关系？
答：吸光度表示物质对光的吸收程度，用A表示;透光度也是用于表示物质对光的吸收程度，
用T表示。二者之间有以下关系：
A?lg1??lgTT
３:摩尔吸光系数ε的物理意义是什么?它和哪些因素有关?
答:摩尔吸光系数ε是吸光物质在特定波长下的特征常数，是表征显色反应灵敏度的重要参数。
ε越大,表示吸光物质对此波长的光的吸收程度越大,显色反应越灵敏。它表示物质的浓度为1ｍol·L-1液层厚度为1cm时，溶液的吸光度。ε和入射光源的波长以及溶液本身的物理或化学因素都有关系。
4:什么是吸收曲线？有何实际意义？
答：若将不同波长的单色光依次通过某浓度一定的有色溶液,测出相应波长下物质对光的吸光度
A,以波长λ为横坐标，吸光度A为纵坐标作图即为A-λ吸收曲线。从吸收曲线可以看出以下关系：（1)被测溶液对不同波长的光的吸收具有选择性；(２）不同浓度的溶液的吸收曲线形状相似，最大波长不变,说明物质的吸收曲线是一种特征曲线，可以定性的判断物质;（3）在最大吸收峰附近,吸光度测量的灵敏度最高。这一特征可作为物质定量分析选择入射光波长的依据。
5：将下列透光度换算成吸光度
(１)10％ (２）60％ （3)１0０％ 解:用A表示吸光度，T表示透光度，由公式A?lg (１)A1??lgT1??lg0.1?1; (2)A2??lgT2??lg0.6?0.22； (3）
1??lgT可得： TA3??lgT3??lg1?0
6:某试液用2ｃm的比色皿测量时，T=60%,若改用１cm或３cｍ比色皿，T%及Ａ等于多少？
解：由公式A?Kbc知，当K和c均为常数时，?Kc。由A??lgT,当T=60%时，A＝０．22。故当
b=1cm时，
Ab0.22A1＝,A1?0.11，T1?10?A1?10?0.11?77.6%； 21同理可得,当ｂ=3cm时,
A2?0.33,T2?46.8%。
７： 5.0?10?5mol?L?1KMnO4溶液，在?max＝525nm处用3.0cm吸收皿测得吸光度A?0.336
(1)计算吸光系数a和摩尔吸光系数ε；
(2)若仪器透光度绝对误差ΔT=0.4%，计算浓度的相对误差解：(1)a??cc。
A0.336??14.2L?g?1?cm?1 ?5bc3.0?5.0?10?158?? (2）
?cc?0.4340.4340.434?T??T??0.4%??1.1% TlgT?A10?A?0.336?10?0.336A0.3363?1?1??2.2?10L?mol?cmbc3.0?5.0?10?5
8:某钢样含镍约0.12％，用丁二酮肟比色法(ε＝1.3×104)进行测定。试样溶解后,显色、定容至１０0ml。
取部分试液于波长470ｎm处用1cｍ比色皿进行测量,如希望此时测量误差最小，应称取试样多少克？
解:当A=０.434时，测量浓度的相对误差最小。称取试样
∵A＝εbc ０.43４=1.3×１０4c ∴c=0.434/(1.3×104)=3．3×１0-5（moｌ·Ｌ） 称取试样 m=３．3×１0-×0.１×5９÷０.12％=0．16（g）
9:5.00×10-5mol·L-1的KMnＯ４溶液在５20nm波长处用2cm比色皿测得吸光度A=0.2２4。称取钢样
1.００g，溶于酸后,将其中的Mn氧化成MnＯ4-定容1００.00ml后，在上述相同条件下测得吸光度为0.314。求钢样中锰的含量。
解:由A??bc得：??b,相同条件下?b为常数。故
５
Ac0.2240.314＝，c?7.00?10－5mol?L?1－55.00?10c
7.00?10?5?0.1?55所以钢样中锰得含量x%??100%?0.00385%
110：普通光度法分别测定0.5×1０-4，１.０×104mｏl·L-Zn2标液和试液得吸光度A为0.６00，１．200,0.
８０0。
（1）若以０.5×１0-mol·L-1Zn
液的吸光度各位多少？
（2)用两种方法中标液和试液的透光度各为多少？ (３）示差法与普通光度法比较,标尺扩展了多少倍？
(4)根据（1）中所得有关数据,用示差法计算试液中Zn的含量（ｍｇ·L解:(1)根据题目已知条件,由A1= Kˊｃ1，则
－１
４
２＋
－
１
＋
标准溶液作为参比溶液,调节T％→1０0,用示差法测定第二标液和试
)。
K??A/c1?0.6004 ?1.2?10?40.5?100.800-1 ?0.67（mol?L）1.2?1044
－4
-４
由 A试= Kˊc试,得 c试?A试/K??由Ａr＝ΔＡ=ＫˊΔc得 ΔＡ2＝Ｋˊ（ｃ2-c1)=１．2×10(１.0×10－0.50×１０）=0.60 同理，ΔA试=Ｋˊ(ｃ试-c1)=1.２×１0(0.６７×10-0.50×１0）＝0.20 (2）由T?10?A4
-4
-4
可得,在普通光度法中,标液1，２及试液的透光度分别为
T1=10-０.600
=0.2５1,
湖南理工学院2011年无机化学习题及标准答案第九章紫外可见分光光度法
