2- 2+利用Cr2O7-Fe反应测定其他物质(1) 测定氧化剂:NO3-、ClO3- 等NO3??????NO?+Fe
-
Fe2+(过 )
Cr2O
2-7
3+
+Fe(剩)
2+
(2) 测定强还原剂:Ti3+、Cr2+、Sn2+等Ti?????Ti????Ti+Fe
Fe2+4+
预还原器3+
Fe3+4+2+
Cr2O
2-7(3) 测定非氧化、还原性物质:Pb2+、Ba2+Ba
2+?????BaCrO4????Cr2O7CrO42-
H+
2-邻苯氨基苯甲酸
21
3. 碘量法 (指示剂:淀粉)I3- + 2e 3I-??I/I??0.545V
??3?弱氧化剂中强还原剂(1)直接碘量法(碘滴定法):滴定剂 I3- 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 22
碘溶液的配制与标定配制:I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶I2+KI = I3- K = 710标定:基准物As2O3NaOH
H+I3-NaHCO3 pH ≈8
As2O3 NaAsO2 HAsO2 HAsO42-+I-23
(2)间接碘量法(滴定碘法): 用I- 的还原性测氧化性物质: KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, PbO2, H3AsO4, H2O2 (Ba2+,Pb2+)用Na2S2O3标液滴定反应生成的 I2 1 : 2
I2+2S2O2-32-=2I+S4O???S4O2-6/S2O3?=0.09V
-2-6弱酸性至弱碱性
高酸度:
S2O+2H=H2SO3+S?
2-3
+
I2+H2SO3+H2O=2I+SO+4H
1 : 1
-
2-4
+
24
高碱度:I2?2OH?IO?I?H2O
???I+IO?????SO+S4O即部分的发生如下反应:--3S2O2-32-42-64I2+S2O+10OH=2SO+8I+5H2O
4 : 1
2-3
-
2-4
-
滴定中应注意: S2O32-滴定I2时 , pH <9 (防止I2岐化), [H+]3-4mol·L-1可以; I2滴定S2O32-时,pH < 11, 不可酸性太强(防Na2S2O3分解)。25