中和当量定律计算结果比较????,相对误差达育出版社,???????????? ????,??。〔??〕??休哈等著,周锡顺等译》,《分析化学中,的溶液平衡人民教育出版社、,??????????????????参考,文献》,〔??〕戴明??????,????李俊义华中师院学报??自然版??、,????????????〔??〕武汉大学主编《分析化学高等教育出????」张誉森????????????王基绪??,分析化学??????,????????,????版社,??????????????????,〔??〕????科尔索夫等著南京化工学院分析〔??〕????????????????????七,??,??????????,????,???? 化学教研组译,《,定量化学分析》??上册??人民教化学奥林匹克国内预选试题笔试部分????小时??一、??????????????威尔逊病是一种先天性疾病,影响铜离子。??乙??????????在体内的新陈代谢,造成铜在肝脏的过度积累疗这种疾病的一种方法是用能和??易溶于水的络合物的药物称??????????,治、????????????????????????么十形成稳定的…????????????????????把过多的铜排出体外。比如乙二胺四乙酸??简称??????????和三乙四胺??简??????????一????????它们与????????十??????一????????????形成的〔。,十粤??’,??????????????????????一??????一????一??和??都不等于??,????,的八面体络合物具有什么结??构??????????????、??????????????????????????????????????这些药物将在血液中夺取与白蛋白结合的????????多的铜而形成络合物〔??????????〕??。卡。过。???? ??由于血液中含有较多的????因此,,一,而????也可以和????一艺十配位结合??￡????????????????????络合物中原有的配位体可以与溶液中的????而形成一系列络合物????交换,,。严??干??????〔????????,??????????。??????〕十??八面体??在含??????的水溶液中以那些不同组成的分子和离子形式存????在??????卜????????????????????????????。。??假定八面体构型不变,??十总是以二个氮同时??与一个??????配位。????共有多少种????????????????????请画出????????????〕的所有异构在这些化合物中??,已电离的梭基和氨基氮都能和过。体。并指出那些互为对映体??这些药物与????十渡金属离子配位结合??络合物〔????形成??????十络合物????略去画出?????? 与????????????????形成的八面体六配位????????的反应是一个可逆反应??????“????????〕??。????其中??代表配位体的一????,,????尧????????个分子??的立体结构少了指出??等于多少了??等于多???????? ??它有一个平衡常数??。。??,〔??????〕十??????“」????〕??实际上乙二胺????????和二乙二胺也可和????????配位结合。它们也与其他过渡金属离子络合物??如??????????如????’????形成相似的第??卷第??期???? !???一????一????。??〔????〔????????〕??十??〕门〔。一种最强的干燥剂.量为25x10一”·。经它干燥过的气体中残余水气一3。mgd(293K)这些平衡常数与????等因数有关??????如把血液里各项??.1残余水气的压力为‘O;。_,Pa。因素都考虑进去,三种不同药物的平衡常数为????P????中没有P一P键.2P;O中磷的氧化态为V_。为笼形化合物,其????二二二?????????? ????????????????。,。的结构为:,??????????????????????????????????????曰????P程式为??;O,。与足量水反应的产物是磷酸‘O其反应方????????????????????????假定某人血液中??????一??。“十浓度为??????一??工业上就是利用P的。4PO,。的这个性质制备纯磷酸:O??????????·,请计算用上述三种化合物治疗时若它们在血液中的总浓度达到一??欠????一‘??????,。和H:O反应的实质是,。????“??浓度分别降到多少??三者相比??。,有效缺少太顺序是什么??人血液中的??也能与??能使????????是维持生命所必需的,,”??多会表现缺锌症状??????“十上述化合物既能与????因此用它们排铜时。结合,}}}}H:O{})2POPP一一一一一一一一OH}:仔细研究这个反应后得知反应过程中有多种中间结合。必须注意不物生成.3,而磷酸只是最终产物‘:。浓度降得过多??通过计算比较????????与????????那个对锌.的影响小??假定原来血液中Zn浓度为20x10。,请按中间物生成的先后顺序用图解的方。:式表示P与HO反应过程中生成的各种物质。O“十一“氨应。、醇和水相似写出P‘O,也能和P‘O、。发生类似的反。·一3dm,一心mloTEoT·A.达到1oxlo二、或EDTA在血液中总浓度都一3。dmml).峨P‘O:。),。五氧化二磷(即十氧化四磷,5‘是间.5写出P‘,O。。与(过量)NH反应的方程式与醇(ROH)反应的方程式。一OHUPhePheLeuLeuC中碱A基a尹一OH末端碱基U末端碱基CysCysTermTIPUC八GUCAGUCAGGly‘serSerSerSerTyrTyrTermTermHisHisGluGluCLeuLeuJ了euLeur0P竹PrSre一zsAgrAAIle1le1leMet*ThrThrirTlThrAlaAlaAsnASnLysLysAspAspGValValU一GGlylyAGVal*AlaGlu*G鸟噪吟蛋氨酸谷氨酞胺亮氨酸CPro胞心咤1。AeMtuGlLe“脯氨酸异亮氨酸丝腺嗦吟UrTh苏氨酸V习尿嗜咤Alaf)he苯丙认酸TyfAsP天冬氨酸、摄氨酸丙氨酸Arg精氨酸天冬酞服151酪氨酸组氨酸G]夕甘氨酸J。终止S盯氮酸Cys半执氮酸sn、一42一大学化学一显是四面体构型,四个氧原子位于四面体的顶端。P一O键长为154pm(pm即10一’Z,m)介于P一O单键键长(171pm)和双键键长(]50pm)之间。请写出PO夏一。(内部)的化学键三、核酸碱基在核酸链中的排列顺序记录着遗传信息。_七页给出碱基的三联密码表。已知镰刀细胞贫血病患者的血红蛋白的日链的N端第4到第7位间的氨基酸残基由于遗传原因发生变异。现经查明某患者血红蛋白日链第4一7位氨基酸残基片断的相应基因(DNA)片段中5‘一3‘的碱基顺序为:5‘一ACCCCTGTAGAA1.写出此段DNA的双链结构顺序。.2此段DNA中,各碱基间总共应有多少氢键?3.写出由上述DNA片段转录出的相应的mRNA片断的碱基顺序。.4指出该患者血红蛋白日链第4一7位的相应氨基酸残基N~C的顺序。.5已知正常血红蛋白夕链第4一7位相应基因(DNA)的3‘一5‘顺序为3一TGGGGACTTCTT-请写出正常的血红蛋白第4一7位氨基酸顺序N,O。.6指出正常人和该患者血红蛋白一级结构的差异。四聚乙烯、等规聚丙烯均由链型高分子所组成。样品经拉伸处理后,链分子内部的碳和氢原子将沿拉伸方向在空间上作规则或有序的排列。这种有序的排列沿链的伸展方向每隔一定距离周而复始地重复,从而形成链分子的周期。含链型分子的聚烯烃样品在经拉伸以后可由对样品拍摄的X射线衍射图上导出链分子的实际周期(以pm为单位)。.1聚乙烯和聚丙烯是饱和碳氢化合物还是不饱和碳氢化合物?2.设聚乙烯分子和聚丙烯分子均各含n个化学基元。请示出反映聚乙烯和聚丙烯分子中原子连结顺序的化学结构式。并指出每个化学基元中有几个碳原子和几个氢原子。.分子中C一C键长为145pm,3碳原子化学键取向基本上为四面体向。请回答:(l)碳(原子)链骨二“l巾C一C一C键角约为多少度?第2卷第5期(1987)经拉伸以后的聚乙烯,其链分子以碳链骨干中诸碳原子共而,并沿链周期方向延伸为最佳构象,以使分子内和分子间实现合理堆积而降低能量。试画图示出聚乙烯链分子的立体结构并估算聚乙烯链分子的周期(以pm计。写出佑算公式及数值)。.4由等规聚丙烯纤维实测的X射线衍射图上得知,链分子实际周期为670pm。(l)试推论每个重复周期包括几个化学基元?简述作出推论的理由。2()有人提出等规聚丙烯中存在周期性重复的螺旋体链型分子。你认为这种模型是否合理?简述理由。五人们把有机化学反应归纳为酸碱反应。在反应中提供一对电子的化合物,叫做碱,接受电子对化合物,!]叶做酸。.1指出在下列反应中l()一(4)化合物是酸还是碱?之万一CHZ(:H3Cl;CH一1:(g_丫一一一~h亡(:113一一j..~可乞卜IJCH急)20、l)(b)H-匕厂钾一M。C、之丁厂C·H\\一洲z之CCH。~H:弋。)CHI厂\\卜C片CI肖』1一一O是火戈//J二CH3·M户丫~}耳耳一MgC一是。是二;、夕加。上在许多有机化学反应中有立体化学现象产生,生成物中有些是对映体。.2上述第A步反应产物C月CiI有个异构体。写出其结构式并标_明构3.型刀分—ClH3第c步反应是_类型反应机理。遵.写出反应最终产物_的所有光学异构体,并标明构型。六氢有两个稳定同位素气(1)1和氛(D)。当含氢化合物分子中有一部分氢原子为氖取代后,就会生成同位素组成不同的化合物(同位素分子)。例如C。。H和C:H3D。都是乙烷,但又是不同的乙烷同位素分子。同样,同位素分子由于同位素取代一43一位置不同,可以生成异构分子。例如C:HaD:就有CH3CD3和CH:DCHD:两种同位素异构分子。由于同一元素的不同同位素的外层电子结构相同,所以它们参与化学反应的能力可以看作是一样的(等几率的)。在氖浓度为x(用原子百分计),气浓度为1一x(原子百分)的氨中,有NH:,N:HD一N,HD:ND3四种同位素分子并存。如以NHn一iDi作为氨同位素(分子)的通式,则某一同位素分子的浓度为xl(分子百分),这时有:X,=e孟(一x)n一,x:l1一(n一(1一x)n一lxti)!i!例如氛的原子浓度为20写(1一x“.0)8时,NH:D的分子浓度为:旦L(l一x2!l!)n一ixi3七...277!1!(08)“(02)’=%.1当氖浓度为30肠(原子百分)时(l)乙烷,Z:CHD3中分子的浓度(分子百分)是多少?2()苯,C。:3HD中分子的浓度(分子百分)是多少?CZH3D。有两种同位素异构分子,由于乙烷分子中6个氢原子是等值的。这时我们可以从分子的空间构型来估算不同的同位素异构分子的生戍的几率。显然,::的生成几率要比CH。3CHDCHDCD的生成几率大。由于生成几率与分子的浓度成正比。所以可以估出XeHZDeHn:>XeH。eD:。可以用分子的对称数S〔l〕来进行定量估算。同位素异构分子出现的几率与该分子的对称数成反肚匕。即:XeH:DeHnZ:XeH:en:=SeHZDeHD:1??土??1一13一ScHsen3一:.21()三氛代苯C。H。D3有儿种同位素异构分子了画出结构式并命名。〔l〕分子的对称数S是与分子的空间构型相关的。当分子沿某一个轴旋转360“时,恢复原来构型的次数,即轴的对称数。例如水分子有一个对称数为2的轴(叫二重轴),氨分子有一个三重袖,而HDO只有一个一重轴(即没有对称轴)。复杂分子可以有几个不同取向的对称轴,各对称轴的对称数之和就是复杂分子的对称数。例如甲烷分子有4个三重轴,其对称数为12。,(另外3个二重轴因可以为儿个三重轴的旋转所代皆,所以不能计人。)一二1一2()定量估算这几种同位素异构分子的浓度比值。.3l()写出一氖代乙醇的同位素异构分子的分子式。2()能否f占算各种一氖代乙醇的同位素异构分子的浓度关系。实验部分(3.5小时)草酸亚铁的合成及化学式测定本实验包括合成和化学式测定两方面的内容。合成的产品的化学式是F。二(CZO;)y·z:。HO化学式测定是确定x、、yz值。一草酸亚铁的合成称取5克草酸(H:CZO、·:ZHO)固体溶解于SOcm3水中(溶液甲)。称取10克硫酸亚铁钱厂(NH;)250凌·;·eFSOZ6」固体溶解于4oem”蒸馏水中,再加约le;n”HO·一Zo“nlldm壬1250‘溶液酸化,放在水浴上加热到溶解(溶液乙)。在搅拌的条件下把溶液甲加到溶液乙中。加完后把混合溶液放在水浴上加热。静置,待产物完全沉降后,抽吸过滤。用60cm“蒸馏水分三次洗涤产物,再用20cm”丙酮分二次淋洗产品,抽干。取出草酸亚铁,称重。计算产率。二草酸亚铁化学式的测定1.称取。.2一0.25克(称准到。.lmg)草酸亚铁二份,分别放人二个锥形瓶中,各加52cm“2·一“。mlodmH28O;溶解为加速溶解可微微加热(低于40“。C)用KMnO‘标准溶液滴定,到溶液呈现浅红色。把锥形瓶放在水浴上加热到70一80C”。若浅红色退去,继续用KMnO‘溶液滴定到呈现浅红色为止(KMnO‘把Fe“十氧化成Fe”十、ZZ4HCO氧化成eo:)。记下读数。.2往锥形瓶中加少量(约2克)Zn粉和少量Zmol·一3:‘溶液(如Zn粉、、dmH50,H50不足,可补加)。儿分钟后,用滴管吸取一滴溶液,在点滴板上用KSCN溶液检验。若只显极浅的红色。表明Fe“+已“完全”被还原成Fe“十。过滤除去过量的Zn粉,用约10cm“稀H:50‘溶液洗涤沉淀。洗涤液和滤液合井。用KMno、溶液滴定到呈现浅红色为止。记下读数。.3根据实脸结果计算求出草酸亚铁的化学式。写出反应式和实验报告。大学化学
化学奥林匹克国内预选试题(1987.3)
