第二章 表面活性剂
提问1：在生活中与表面活性剂有关的物质有哪些？其实我们每天都在与表面活 性剂打交道，如洗衣粉、洗洁精、洗发水、肥皂、沐浴露、蛋糕油、面包粉改良剂、 饼干改良剂等。
一、表面活性剂基本概念
1、表面张力（Surface tension）：在物质内部，每个分子所受其周围分子的作用力是 对称的，而处于界表面上的分子所受的作用力是不对称的。而这种不对称的合力就是 界面张力。对液-气、固-气、表面而言就称之为表面张力。液体表面有自动收缩的纵 向，当重力可以忽略时，液体总是趋向于形成球形，这就是表面张力作用的结果。如 水滴在固体表面呈圆形。
2、表面活性剂（surfactants）: 活跃于表面和界面上具有极高的降低表面、界面张 力的能力和效率的一类物质；其在一定浓度以上的溶液中能形成分子有序组合体，从 而具有一系列应用功能。
二、表面活性剂的结构特点
表面活性剂的分子一般是由疏水基和亲水基两部分所组成，故称它为两亲性化合 物。分子中具有不对称的结构，一部分易溶于水，具有亲水性质，称作亲水基
（ hydrophilic gorup), 另一部分不溶于水面易溶于油，具有亲油性，称作亲油基 (lipophilic group)，也称疏水基（hydrophobic group)。
例如棕榈酸钠（C15H31COONa）的结构可分为如下图所示的亲水基和憎水基部分：
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提问：日常生活中吃的植物油及动物油的结构是怎样的？为什么现在提倡多吃植
物油而少吃动物脂肪？ 临界胶束浓度（CMC）：表面活性剂溶于水后，首先在
溶液表面层聚集形成正吸
附，当表面吸附达到饱和时，表面活性剂分子不能在表面继续吸附，表面活性剂分子
即转入溶液内部。因其分子结构具备两亲性，致使表面活性剂分子亲油基团之间相互 吸引，即亲油基团朝内，亲水基团朝外，缔合形成大小不超过胶体粒子范围（ 1 ～ 100nm ），且在水中稳定分散的胶束。表面活性剂分子在溶剂中缔合形成胶束的最低 浓度即为临界胶束浓度，简称CMC。到达临界胶束浓度时，分散系统由真溶液变成 胶体溶液，同时会发生表面张力降低，增溶作用增强，起泡性能和去污力加大，渗透 压、导电度、密度和粘度等的突变。 三、 表面活性剂的分类
根据分子组成特点和极性基团的解离性质，可分为
阴离子表面活性剂
离子型表面活性剂 表面活性剂 剂
非离子型表面活性剂
浊点（cloud point）: 非离子型表面活性剂的水溶液，在逐渐加热的条件下，
从透明溶液突然转变成浑浊液时的温度也称之为浊点。这类表面活性剂以其醚键中的
氧原子与水中的氢原子以氢键形式结合而溶于水。氢键结合力较弱，随温度升高而逐
渐断裂，因而使表面活性剂在水中的溶解度逐渐降低，达一定温度时转为不溶而析出
成浑浊液。质量好的产品浊点明显，质量差的不明显。浊点与表面活性剂分子中亲水 基和亲油基质量比有一定关系。
krafft点：当温度升高至某一温度时，离子表面活性剂在水中的溶解度急剧升高， 该温度称为krafft点。 1、阴离子型表面活性剂：如脂肪酸皂（即肥皂）、十二烷基硫酸钠等，其特点是洗净 去污能力强，在化妆品中的应用主要是清洁洗涤作用。
阳离子表面活性剂 两性离子表面活性
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化妆品知识点介绍：
肥皂、香皂和药皂的区别：生产普通肥皂是用各种动、植物油和氢化油，一般不 用经过复杂的精制处理；生产香皂是用牛油、羊油和椰子油，制皂以前要经过碱炼、 脱色、脱臭的精制处理，加工香皂的工序多，而且复杂。香皂的香气芬芳，是因为在 加工过程中加入了1％—1.5％的香精，有的高档香皂加入的香精量更多，肥皂的碱性 偏强，而香皂的碱性偏弱，因此香皂可以洗澡,但是肥皂最好拿来洗衣服。药皂则是 在皂基中加入了各种不同的药物，对于细菌有着更强的杀灭作用。
透明皂与普通肥皂的区别：（1）透明皂干皂（脂肪酸钠）含量≥74%，普通肥皂 含干皂量≥43%（Ⅱ型）或≥54%（Ⅰ型）。普通肥皂目前市场上已很少见，已被透明 皂逐步替代。（2）透明皂晶莹剔透、香味清新、去污力强、泡沫丰富、经久耐用。
2、阳离子型表面活性剂：如高碳烷基的伯、仲、叔和季铵盐等，其特点是具有 较好的杀菌性与抗静电性，在化妆品中的应用是柔软去静电。如现在的洗发水、护发 素中常添加有阳离子型表面活性剂。
3、两性型表面活性剂：如椰油酰胺丙基甜菜碱、咪唑啉等，其特点是具有良好 的洗涤作用且比较温和，常与阴离子型或阳离子型表面活性剂搭配使用。在洗发水、 洁面产品中常添加这种物质。
4、非离子型表面活性剂：如失水山梨醇脂肪酸酯（Span）和其环氧乙烷加成物 （Tween），其特点是安全温和，无刺激性，具有良好的乳化、增溶等作用，在化妆品 中应用最广。在膏霜、乳液类产品中用到。
四、表面活性剂在化妆品中的各种应用 1、乳化作用
使非水溶性物质在水中呈均匀乳化形成乳状液的现象称为乳化作用。乳化过程 中，表面活性剂分子的亲油基一端溶入油相，亲水基一端溶入水相，活性剂的分子吸 附在油与水的界面间，从而降低油与水的界面张力，使之能充分乳化。
乳化按连续相是水相还是油相可分为水包油型（O/W）与油包水型(W/O)二种基 本形式。油溶性与水溶性乳化剂的混合物产生的乳状液的质量及稳定性优于单一乳化 剂产生的乳状液；油相极性越大，乳化剂应是更亲水的；被乳化的油类越是非极性的， 乳化剂应是更亲油的。实际应用还必须经过实验测试，结
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合化妆品的安全性、商品性
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方可确定。
乳化剂在化妆品中的应用，主要是以膏霜、乳液为对象。常见如雪花膏、中性雪 花膏都是O/W型乳状液，可用阴离子型乳化剂脂肪酸皂（肥皂）乳化，用肥皂乳化制 取油分少的乳状液较容易，而且肥皂有胶凝作用可达较大粘度。对于含大量油相的冷 霜，乳状液多属W/O型，可选用吸水量大、粘性大的天然羊毛脂乳化。目前应用最广 的是非离子型乳化剂，其原因是非离子型乳化剂安全、刺激性低。有名的失水山梨醇 脂肪酸酯（Span）和其环氧乙烷加成物(Tween)便是良好的复合非离子型乳化剂，Span 亲油，Tween亲水，两者混合应用于O/W型露液中，可形成稳定性好、亲肤性高的乳 状液。
2、增溶作用
使微溶性或不溶性物质增大溶解度的现象称为增溶作用。将表面活性剂加于水中 时，水的表面张力初则急剧下降，继而形成活性剂分子聚集的胶束。当表面活性剂的 浓度达到临界胶束浓度时，胶束能把油或固体微粒吸聚在亲油基的一端，因此增大微 溶物或不溶物的溶解度。
选择表面活性剂作为增溶剂时可考虑如下：活性剂的亲油基越长，增溶量越大； 被增溶物则是同系物中分子越大的增溶量越小；对于烷基链长度相同的，极性的化合 物比非极性的化合物增溶量大。
化妆水通常要用水与醇的混合液制取，根据水与醇混合比的变化则产品基质所使 用的增溶剂也各异，但增溶时都是用亲水性强、HLB>15的表面活性剂，多数用到非 离子型的乙氧基化物（EO）。如化妆水的增溶对象是香料、油分和药剂等，可用烷基 聚氧乙烯醚增溶。而聚氧乙烯的烷基芳基醚虽然增溶能力强，但对眼睛有害，一般不 使用。此外，蓖麻油基的两性衍生物具有优良的香料油、植物油溶解性，且这种活性 剂对眼睛无刺激，适用于制备无刺激香波等化妆品。
化妆品知识点介绍：化妆水基础知识 化妆水也称收缩水或爽肤、养肤水，我国市售的花露水也屑这类制品。化妆水一
般呈透明液体，通常是在用洁面剂等洗净粘附于皮肤上的污垢后，为给皮肤的角质层
补充水分及保湿成分，调整皮肤生理作用为目的而使用的。化妆水兼备清洁皮肤和补
充水分，以保护皮肤的功能。它一般在清洁产品后，护肤产品前使用，可以作为这两 者的一种补偿，但由于收到其机型要求的一些限制，并不能完全替代清洁，护肤产品。
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