小氮肥 第 37卷 第 3期 2009年 3月 重铬酸钾法测定 C OD 影响因素分析
顾凤妹 季秀霞
(江苏华昌化工股份有限公司 张家港 215634 0 前言 物 。 , 的氧 , ,
因缺氧而受到影响 , 使水
体发臭 、 变黑 , 对水环境造成严重损害 。 为了对废 水进行有效治理 , 就需准确测算出水体中的化学 需氧量 (COD , 根据其数值的高低指导操作人员 严格控制排出废水中的有机物含量 , 减少水污染 。 本文就重铬酸钾法测定 COD 方面的问题进行探 讨 , 消除各种产生分析误差的影响因素 , 提供准确 分析数据 , 服务于水环境的治理工作 。 1 COD 的定义
化学需氧量 (COD 指在一定条件下 , 强氧化 剂处理水样所消耗氧化剂的量 (以氧计 , mg/L 。 2 重铬酸钾法测定原理
在强酸性溶液中 , 用重铬酸钾将水样中的还 原性物质 (主要是有机物 氧化 , 过量的重铬酸钾 溶液以试亚铁灵为指示剂 , 用硫酸亚铁铵标准溶 液回滴 , 根据消耗硫酸亚铁铵的量 , 计算水样的 COD 。 在加热微沸情况下 , 还原性物质发生氧化 反应 , 其反应方程式如下 : C n H a O b
(有机物 +(Cr 2
O 7 2-→ H ++CO2+ Cr 3+
剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁铵来滴定 , 反应 : ( 27
2-2+2Cr 3++6Fe 3++ 2
3 干扰及消除 3. 1 Cl -干扰及消除
当水样中 Cl -质量浓度 >300mg/L时 , Cl -被重铬酸钾氧化而产生正干扰。 反应方程式如下 :
(Cr 2
O 7 2-+6Cl -+14H +→ 2Cr 3++3Cl 2+ 7H 2O
加入硫酸汞 , 使硫酸汞和 Cl -生成难离解的 可溶性的氯化汞络合物 , 大大降低了 Cl -和重铬 酸根离子之间的反应能力 , 可使测定的 COD 值趋 于正常 。 反应离子方程式如下 :
Hg 2++3Cl -→ [HgCl 3]- 加入硫酸汞的量为 :HgS O
4?Cl -=10?1(质 量比 , 即测定中加入 0. 40g 硫酸汞可与 0. 04g 的 Cl -结合 。 若出现少量的氯化汞沉淀并不会影 响测定结果 。 当 Cl -含量更高时 , 应多加硫酸汞 。 3. 2 V 5+干扰及消除
当水样中含有 V 5+时 , 用硫酸亚铁铵来滴定 试样 , V 5+就会与硫酸亚铁铵反应 , 消耗硫酸亚铁 铵使结果产生负误差 , 测得的水样中 COD 值就会 很低 , 甚至会产生负值 。
消除方法 :取 2份水样 , 其中 1份用测 COD 方法来测定 , 消耗硫酸亚铁铵的体积为 V 1
; 另外 1份不加重铬酸钾 , 在其它条件相同的情况下消 耗硫酸亚铁铵体积为 V 2
; V 0为不加水样消耗硫酸
心度越难保证 , 转动轴产生的挠度也越大 , 所以应 尽量减短螺旋给煤机的长度 。 在制造及安装过程 中 , 应采用合理的工艺 , 尽量保证两套轴承的同心 度 。 2. 4 精煤原则
按照设计要求 , 严格控制原料煤的质量 , 确保 螺旋给煤机安全稳定运行 。 (收稿日期 2008211213 81
小氮肥 第
37卷 第 3期 2009年 3月 亚铁铵的体积 。 计算公式为 : COD =
(V 0-V 1-V 2 ×c ×8×1000 V
式中 :c — — — 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 , mol/L; V 1— — — 滴定水样消耗的硫酸亚铁铵标准溶 液体积 , mL;
V 2— — — 不加 K 2Cr 2O 7滴定水样消耗的硫酸
亚铁铵标准溶液体积 , mL; V 0— — — 滴定空白消耗的硫酸亚铁铵标准溶 液体积 , mL; V — — — 水样体积 , mL; 8— — — 氧 (1/4O 3. 3 Cr 6+ Cr 6+
也会有影 响 , 消耗硫酸亚铁铵而产生负干扰 。消除其干扰 的方法与处理 V 5+ 一样 。
3. 4 HCl O 和 Cl O -的正干扰
HCl O 和 Cl O -的存在会对测定产生干扰 。其
消除方法 :当废水中含有过量的 HCl O 和 Cl O -可 多加 HgS O 4来消除 。或者在酸性条件下 , 加热使 其分解 。 加热分解的条件是水样中无低沸点或挥 发性的有机物 , 若水样中含有低沸点或挥发性的 有机物 , 要用 Na 2S 2O 3还原除去 , 然后可以用碘来 去除多余的 Na 2S 2O 3。 3. 5 亚硝酸盐的干扰
水样中的亚硝酸盐对测定结果会产生一定的 干扰 , 1mg 亚硝酸盐氮相当于 1. 14mg 化学需氧 量 , 可按 1mg 亚硝酸盐氮加入 10mg 氨基磺酸来 消除 。 蒸馏水空白中也应加入等量的氨基磺酸 。 反应方程式为 :
NH 2S O 3H +HNO 2→ H 2S O 4+H 2O +N2↑ 4 测定中条件的控制及注意事项
水样的化学需氧量也会受采样容器 、 水样保 存 、 分析器皿的清洁 、 分析水样的量取 、 加入试剂 的顺序 、 试剂的质和量 、 加入氧化剂的浓度 、 反应 溶液的酸度 、 加热温度和时间 、 滴定等条件的影响 而影响 。 化学需氧量是一个条件性指标 , 因此必 须严格按分析步骤进行 。 4. 1 废水样的采集
重铬酸钾法测定COD影响因素分析.
